李文秀,陳金玲,曹 穎,陸睿哲,張 弢
(沈陽化工大學(xué) 遼寧省化工分離技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 沈陽 110142)
異丙醇和乙腈混合物是工業(yè)中重要的助溶劑,在化學(xué)、制藥生產(chǎn)過程中有著廣泛應(yīng)用[1-3]。在實(shí)際生產(chǎn)過程中會(huì)連續(xù)產(chǎn)生大量的異丙醇與乙腈的混合物。因此,需要一種有效回收異丙醇和乙腈的方法[4]。但二者在101.3kPa下形成最低共沸物,相對(duì)揮發(fā)度接近于1,很難通過常規(guī)蒸餾方法將它們分離。需采用特殊精餾的方法實(shí)現(xiàn)對(duì)異丙醇-乙腈共沸物的分離。
目前,對(duì)共沸物系的常用特殊精餾方法有變壓精餾[5]、共沸精餾[6]和萃取精餾[7-8]等,萃取精餾因其分離效果好,經(jīng)濟(jì)效益高而得到廣泛應(yīng)用。近年來,由于離子液體具有高選擇性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性與極低的蒸汽壓等優(yōu)點(diǎn)用作萃取精餾的萃取劑[9-10]。
目前,采用離子液體分離異丙醇-乙腈共沸物系的工作已展開,Zhu[4]等人測(cè)量了1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[EMIM][BF4] 與1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[EMIM][BF4]對(duì)異丙醇-乙腈的氣液相平衡影響,發(fā)現(xiàn)兩種離子液體均可使異丙醇-乙腈物系發(fā)生鹽析現(xiàn)象,增加了異丙醇對(duì)乙腈的相對(duì)揮發(fā)度,最終消除共沸點(diǎn)。結(jié)果表明[EMIM][BF4]是分離效果最優(yōu)的離子液體。為了驗(yàn)證以[EMIM][BF4]作為萃取劑應(yīng)用于異丙醇-乙腈共沸物系精餾工藝的可行性。本文采用Aspen Plus軟件,對(duì)以[EMIM][BF4]為萃取劑分離異丙醇-乙腈共沸物的精餾過程進(jìn)行了模擬,使用軟件的靈敏度模塊確定最優(yōu)工藝參數(shù),為精餾工藝流程的設(shè)計(jì)提供了理論基礎(chǔ)。
異丙醇與乙腈的物性數(shù)據(jù)由Aspen Plus軟件提供,離子液體[EMIM][BF4]的物性數(shù)據(jù)采用Valderramad[11]等人開創(chuàng)的方法進(jìn)行估算,結(jié)果如表1所示。
表1 [EMIM][BF4]物性參數(shù)Table 1 The Physical parameter of [EMIM][BF4]
為了描述三元體系在精餾過程中的氣液相平衡狀況,采用NRTL活度系數(shù)模型。其中異丙醇-乙腈-[EMIM][BF4]的氣液相平衡數(shù)據(jù)文獻(xiàn)[4]提供,使用NRTL模型關(guān)聯(lián)的二元交互參數(shù)如表2所示。
表2 NRTL模型關(guān)聯(lián)異丙醇(1)-乙腈(2)- [EMIM][BF4] (3)三元體系二元交互參數(shù)Table.2 The binary parameters of isopropyl isopropanol (1) + acetonitrile (2) + [EMIM][BF4] (3) system correlated by NRTL model
以[EMIM][BF4]為萃取劑分離異丙醇-乙腈的工藝流程圖如圖1所示。異丙醇與乙腈的混合物從萃取精餾塔B1中部進(jìn)料,萃取劑[EMIM][BF4]從塔頂進(jìn)料,經(jīng)過萃取精餾后,塔頂?shù)玫礁呒兌鹊漠惐?,塔釜得到乙腈,[EMIM][BF4]以及微量異丙醇的混合物。將B1塔的塔釜混合物輸送到萃取精餾塔B2進(jìn)行溶劑回收,經(jīng)過萃取精餾,塔頂?shù)玫礁呒兌鹊囊译?,塔釜得到高純度的[EMIM][BF4]并經(jīng)過換熱器B3降溫后輸送至B1塔循環(huán)利用。
圖1 以[EMIM][BF4] 為萃取劑的異丙醇-乙腈共沸物的萃取精餾流程Fig.1 Process of [EMIM][BF4] extractive distillation
萃取精餾塔B1初始模擬條件:原料混合物質(zhì)量流量為1000kg/h,其中異丙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.48,乙腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.52,原料進(jìn)料溫度、萃取劑進(jìn)料溫度均為25℃。萃取精餾塔全塔理論板數(shù)為25塊,回流比為0.9,萃取劑與原料進(jìn)料位置分別為第2塊與第14塊塔板,全塔常壓操作。萃取精餾塔B2初始模擬條件:全塔理論板數(shù)為7塊,回收液進(jìn)料位置為第5塊塔板,回流比為1.2,全塔常壓操作。分離要求為塔頂產(chǎn)品異丙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99.5%。精餾塔均采用Radfrac模塊,使用靈敏度分析工具,以塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)、塔頂冷凝器與塔釜再沸器能耗為指標(biāo),考察溶劑比,回流比,全塔理論板數(shù),離子液體與原料進(jìn)料位置工藝參數(shù)對(duì)分離效果以及能耗的影響。
由圖2可得,隨著溶劑比增大,塔頂產(chǎn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越大,再沸器熱負(fù)荷增加,冷凝器熱負(fù)荷減小。當(dāng)溶劑比為1.6時(shí),塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到最大,當(dāng)溶劑比大于1.6時(shí),塔頂產(chǎn)品含量不再發(fā)生變化,而再沸器熱負(fù)荷增大,冷凝器熱負(fù)荷不再變化。綜合考慮,溶劑比為1.6時(shí)為最優(yōu)的工藝條件。
1-塔頂摩爾分?jǐn)?shù);2-再沸器熱負(fù)荷;3-冷凝器熱負(fù)荷圖2 溶劑比的影響Fig.2 Effect of mass radio of solvent to feed on separation performance
從圖3可看出,當(dāng)全塔板數(shù)小于26時(shí),再沸器熱負(fù)荷隨塔板數(shù)的增加而增加,冷凝器熱負(fù)荷隨塔板數(shù)的增加而減小,塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大;當(dāng)全塔板數(shù)大于26時(shí),塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)、冷凝器與再沸器熱負(fù)荷均不再發(fā)生變化,而結(jié)合塔板數(shù)的增多會(huì)增加塔器的生產(chǎn)成本的問題,全塔板數(shù)為26塊時(shí)為最優(yōu)的工藝條件。
1-塔頂摩爾分?jǐn)?shù);2-再沸器熱負(fù)荷;3-冷凝器熱負(fù)荷圖3 全塔理論板數(shù)的影響Fig.3 Effect of theoretical plate number on separation performance
由圖4可得,當(dāng)回流比小于0.9時(shí),塔頂產(chǎn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大;當(dāng)回流比大于0.9時(shí)塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低,這是由于這時(shí)再增大回流比導(dǎo)致離子液體的濃度減小,導(dǎo)致分離效果變差。冷凝器與再沸器的熱負(fù)荷隨著回流比的增大而增大。因此,回流比為0.9是最優(yōu)工藝條件。
1-塔頂摩爾分?jǐn)?shù);2-再沸器熱負(fù)荷;3-冷凝器熱負(fù)荷圖4 回流比的影響Fig.4 Effect of reflux radio on separation performance
由圖5可得,當(dāng)離子液體的進(jìn)料位置下移,塔頂產(chǎn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸減小,再沸器熱負(fù)荷先不變后減小,冷凝器熱負(fù)荷先不變后增加。綜合考慮,第3塊塔板為離子液體最優(yōu)的進(jìn)料位置。
1-塔頂摩爾分?jǐn)?shù);2-再沸器熱負(fù)荷;3-冷凝器熱負(fù)荷圖5 離子液體進(jìn)料位置的影響Fig.5 Effect of solvent feed stage on separation performance
1-塔頂摩爾分?jǐn)?shù);2-再沸器熱負(fù)荷;3-冷凝器熱負(fù)荷圖6 原料進(jìn)料位置的影響Fig.6 Effect of mixture feed stage on separation performance
圖6顯示了原料混合物進(jìn)料位置對(duì)分離效果以及能耗的影響。由圖可得,當(dāng)原料進(jìn)料位置高于第11塊塔板時(shí),隨著原料進(jìn)料位置下移,塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)增多;當(dāng)原料進(jìn)料位置低于第11塊塔板時(shí),塔頂產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)先不變后減小。再沸器熱負(fù)荷隨著原料進(jìn)料位置下移先增加后幾乎不變;冷凝器熱負(fù)荷隨著原料進(jìn)料位置下移先減小后增加。綜上所述,第11塊塔板為原料最佳進(jìn)料位置。模擬結(jié)果均列于表3中。
表3 萃取精餾模擬結(jié)果Table 4 The result of extractive distillation simulation
表3(續(xù))
以離子液體[EMIM][BF4]為萃取劑分離異丙醇-乙腈共沸物系,使用Aspen Plus軟件對(duì)精餾過程進(jìn)行了模擬與參數(shù)優(yōu)化,探討不同工藝條件對(duì)分離效果以及能耗的影響。其中,萃取精餾塔最佳工藝參數(shù)為:溶劑比為1.6,全塔理論板數(shù)為26塊,離子液體與原料進(jìn)料位置分別為第3塊與第11塊塔板,回流比為0.9;離子液體回收塔的最佳工藝參數(shù)是:全塔理論板數(shù)為7,回收液進(jìn)料位置為第5塊塔板,回流比為1.2。最終得到99.9%與99.8%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的異丙醇與乙腈。說明[EMIM][BF4]可作為萃取劑,工業(yè)化應(yīng)用于分離異丙醇-乙腈共沸物。