趙二輝

（唐山三友氯堿有限責(zé)任公司，河北唐山063305）

唐山三友氯堿有限責(zé)任公司燒堿產(chǎn)能50萬t/a，擁有3套燒堿及氯化氫合成生產(chǎn)裝置，氯化氫合成工序配套的鹽酸生產(chǎn)裝置采用兩級降膜吸收+尾氣塔吸收+風(fēng)機(jī)的吸收流程，2018年32%商品鹽酸生產(chǎn)量達(dá)到20萬t。鹽酸生產(chǎn)過程中也暴露出影響環(huán)保及安全的問題，這些問題制約著企業(yè)可持續(xù)發(fā)展，借鑒同行經(jīng)驗(yàn)并結(jié)合設(shè)計(jì)院優(yōu)化改造現(xiàn)有生產(chǎn)裝置，效果顯著。

1 工藝流程簡介

合成爐制備的氯化氫氣體經(jīng)冷卻后主要送往下游工序制取氯乙烯，部分直接制備一定濃度的鹽酸。在制備鹽酸時，氯化氫氣體進(jìn)入降膜吸收器，自下而上逐級進(jìn)入一級降膜吸收器、二級降膜吸收器及尾氣吸收塔，未被吸收的尾氣由風(fēng)機(jī)排空；吸收水經(jīng)吸收水泵加壓后送入尾氣吸收塔，自上而下逐級進(jìn)入尾氣吸收塔、二級降膜吸收器、一級降膜吸收器，在降膜吸收器內(nèi)氯化氫與吸收水順向接觸，氯化氫分子越過氣、液兩相界面向水中擴(kuò)散生成鹽酸，吸收水依次經(jīng)過二級降膜吸收器、一級降膜吸收器，濃度逐漸升高，在一級石墨吸收器底部生成高純鹽酸。常規(guī)高純鹽酸生產(chǎn)工藝流程示意圖見圖1。

2 生產(chǎn)過程中出現(xiàn)的問題

2.1 鹽酸生產(chǎn)裝置局部氫氣聚集

在氯化氫合成時氯氣和氫氣的配比是1∶（1.05～1.1），為保證氯氣能夠充分反應(yīng)正?？刂茪錃膺^量。在鹽酸的生產(chǎn)過程中，由于石墨吸收器結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及氫氣的特性，一級降膜吸收器、二級降膜吸收器上氣室是形成氫氣聚集的高濃度聚集區(qū)，這些氫氣的聚集給安全生產(chǎn)造成潛在的風(fēng)險。

圖1 工業(yè)鹽酸生產(chǎn)工藝流程示意圖

2.2 氯化氫吸收不充分

該公司在2014年檢修四期合成爐A時，外供氯乙烯工序的氯化氫閥門發(fā)生內(nèi)漏，主管氯化氫泄漏進(jìn)入吸收系統(tǒng)，造成吸收系統(tǒng)尾氣排放氯化氫超標(biāo)。按漏入的氯化氫等比例加注吸收水吸收，開始吸收水混入比例過高導(dǎo)致下酸濃度偏低，后來調(diào)節(jié)吸收水混入比例與氯化氫同比例，結(jié)果造成下酸溫度超標(biāo)，氯化氫不能被有效吸收，且仍有氯化氫尾排，造成環(huán)境污染。

2.3 尾氣含水超標(biāo)

四期氯化氫合成生產(chǎn)線2012年投用，制酸產(chǎn)生的尾氣使用風(fēng)機(jī)進(jìn)行排空，在運(yùn)行中發(fā)現(xiàn)風(fēng)機(jī)進(jìn)口管線及風(fēng)機(jī)本體產(chǎn)生積水，積水外漏造成環(huán)境污染，積水過多時風(fēng)機(jī)發(fā)生過載。在冬季尾氣排放阻火器因?yàn)榉e水過多發(fā)生上凍的現(xiàn)象，為保證正常生產(chǎn)只能使用蒸汽對上凍部位進(jìn)行加熱。給安全生產(chǎn)造成了很大的被動。

2.4 成品鹽酸含游離氯

在開車初期或氯化氫過氯的情況下，所制得的鹽酸含有游離氯。電解崗位使用螯合樹脂進(jìn)行二次鹽水精制，使用一段時間后需要進(jìn)行酸再生，該樹脂對鹽酸中游離氯的含量要求為零。這部分含有游離氯的酸如不能及時發(fā)現(xiàn)并處理，會造成螯合樹脂中毒失效。

3 改進(jìn)措施及實(shí)施效果

3.1 增加氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置

從一級、二級降膜吸收器氣相進(jìn)口處增加充氮?dú)夤芫€，在生產(chǎn)鹽酸過程中及做酸結(jié)束后，通過向吸收器內(nèi)通入氮?dú)鈱粼诮的の掌黜敳康臍錃庵脫Q出去將頂部含氫控制在了安全范圍內(nèi)。自從進(jìn)行改進(jìn)以來，該公司生產(chǎn)鹽酸系統(tǒng)一直安全運(yùn)行。石墨吸收器氮?dú)獗Ｗo(hù)工藝流程示意圖見圖2。

圖2 石墨吸收器氮?dú)獗Ｗo(hù)工藝流程示意圖

3.2 稀釋氯化氫濃度

石墨合成爐配套的鹽酸吸收系統(tǒng)設(shè)計(jì)按合成爐30%～110%的吸收彈性區(qū)間給定，此區(qū)間內(nèi)氯化氫90%在第一級降膜石墨吸收器中完成吸收，若超出彈性范圍不論是過低、過高均會出現(xiàn)下酸溫度高、下酸濃度低、導(dǎo)致氯化氫不能完全被吸收。該公司在一級降膜吸收器和二級降膜吸收器氣相進(jìn)口通入適量的氮?dú)?，用惰性氣體稀釋氯化氫，降低混合氣體中氯化氫的主含量，延長氯化氫在吸收器內(nèi)的吸收流程，充分利用二級降膜吸收器及尾氣塔與吸收水接觸，增加接觸時間，增加換熱效率，提高氯化氫的吸收率。

通過改進(jìn)，該公司鹽酸生產(chǎn)裝置尾氣排放氯化氫含量為0，殘留在膜吸頂部過量的氫氣均被排出，既保證了產(chǎn)能和產(chǎn)品質(zhì)量，又避免了出現(xiàn)安全和環(huán)保事故。

3.3 改進(jìn)吸收水加入位置

針對尾氣含水量大的問題，該公司前期進(jìn)行過2次改進(jìn)。2013年將3#吸收裝置尾氣吸收塔出口安裝填料濾棉，結(jié)果含水嚴(yán)重，造成出口堵塞現(xiàn)象嚴(yán)重。

2014年改變進(jìn)水模式，6#吸收裝置由二級石墨吸收器進(jìn)水，制備鹽酸：風(fēng)機(jī)本體、風(fēng)機(jī)進(jìn)出口管道無帶水跡象。通過2次改進(jìn)，判斷為尾氣吸收塔頂加水點(diǎn)距離風(fēng)機(jī)近且缺乏有效濾水裝置所導(dǎo)致。2017年初將原注水管線分成兩支，主加水管線改為二級石墨吸收器進(jìn)口，輔助加水由尾氣塔中段注入并在此管線上安裝限流孔板防止水量過大。在原尾氣吸收塔基礎(chǔ)上增加輔助填料層 （單塔填充高度0.6 m左右）拉西瓷環(huán)規(guī)格ID16～L16 mm。

通過改進(jìn)，生產(chǎn)鹽酸裝置尾氣含水正常。既保證了生產(chǎn)鹽酸系統(tǒng)穩(wěn)定高效的運(yùn)行，又避免了出現(xiàn)安全環(huán)保問題。尾氣吸收塔注水管線改造前后工藝流程示意圖見圖3。

圖3 尾氣吸收塔注水管線改造工藝流程示意圖

3.4 增加游離氯在線檢測儀

為保證能夠在第一時間檢測出游離氯并及時采取措施，在一級降膜吸收器下酸出口安裝了游離氯在線檢測儀，通過該檢測儀對鹽酸進(jìn)行實(shí)時監(jiān)測。為能夠?qū)⒑坞x氯的鹽酸進(jìn)行分離，在出口安裝了三通閥。合格的鹽酸通過此三通閥下酸至3V-704儲罐，含有游離氯的鹽酸通過三通閥進(jìn)行轉(zhuǎn)換下酸至3V-706儲罐，然后通過加入還原劑亞硫酸鈉將游離氯去除。

通過此項(xiàng)改進(jìn)，能夠在第一時間將問題鹽酸進(jìn)行分離并處理，保證了鹽酸的質(zhì)量。對螯合樹脂再生及其他使用高純鹽酸的需求客戶提供了保障。

4 結(jié)語

高純鹽酸生產(chǎn)作為氯堿行業(yè)耗氯產(chǎn)品之一，雖然生產(chǎn)規(guī)模不大，但在安全及環(huán)保形勢的影響下如何能夠高效穩(wěn)定的運(yùn)行值得深入研究，從生產(chǎn)原理上掌控生產(chǎn)過程，采用科學(xué)化的細(xì)化管理，確保在保證安全、環(huán)保的前提下，生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品。