汪斐

黑龍江省伊春市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)檢測(cè)中心 黑龍江伊春 153000

目前食品樣品檢測(cè)方法以樣品分離純化技術(shù)為主，檢測(cè)特異性與選擇性更好，能夠進(jìn)行自動(dòng)化處理，有機(jī)溶劑更少，對(duì)環(huán)境更為友好，對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果影響也較小，在農(nóng)獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用范圍在不斷擴(kuò)大，并取得了良好的效果。

1 固相萃?。⊿PE）與固相微萃?。⊿PME）

固相微萃取是對(duì)該方法的一種特殊方法，該檢測(cè)方法將萃取、濃縮、解吸附與進(jìn)樣操作集于一體，能夠使用更小質(zhì)量的樣品與更少劑量的溶劑獲得檢測(cè)結(jié)果，且操作更為簡(jiǎn)便。彭英等[1]運(yùn)用該方法對(duì)牛奶中的4種磺胺類藥物殘留進(jìn)行處理，檢測(cè)結(jié)果顯示，4種磺胺類藥物在10-500μg/L范圍內(nèi)時(shí)，線性相關(guān)性較好，檢出限均能控制在10μg/L之下，可獲得與其它方法相同的檢出限。1d內(nèi)獨(dú)立配制的標(biāo)準(zhǔn)工作液重復(fù)測(cè)定3次后，最終獲得的測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差可低至4.3-6.1%，采用連續(xù)5d獨(dú)立配制的樣品標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行測(cè)定時(shí)，日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低至1.6-2.8%，具有較好的精密度，同時(shí)，加標(biāo)濃度為200μg/L時(shí)，回收率可達(dá)到71.1-100.3%。

2 基質(zhì)固相分散萃?。∕SPD）

基質(zhì)固相分散萃取是將吸附填料和樣品混合在一起進(jìn)行研磨，樣品處于半干狀態(tài)后裝柱，再用溶劑淋洗柱子，使待測(cè)物能夠洗脫，并對(duì)洗脫的待測(cè)物進(jìn)行收集、濃縮與凈化處理，之后放入儀器中進(jìn)行分析。整個(gè)操作過程不再需要組織勻漿、沉淀、定容、離心、調(diào)節(jié)PH值、樣品移液等操作步驟。檢測(cè)中所使用的吸附填料主要是以C18等多種聚合物單體為主，與固相萃取技術(shù)比較，這種檢測(cè)方法能夠?qū)悠非疤幚碇械乃袠悠烦煞诌M(jìn)行濃縮，使其組織細(xì)胞出現(xiàn)裂解，再進(jìn)行凈化與提取，能夠有效避免樣品成分沉淀、勻冰島、濃縮等操作造成的損失，減少操作中不確定度來源的增加，提高準(zhǔn)確度。張?zhí)m元[2]采用MSPD法對(duì)1g磨碎干荷葉樣品加入20g弗里硅土進(jìn)行充分研磨后，裝入SPE柱管中，底端填入篩板后，依次加入50mg活性炭與研磨后的樣品與弗羅里硅土混合物，敲實(shí)后，上面再放一個(gè)篩板壓實(shí)，再用20mL正己烷-乙酸乙酯進(jìn)行洗滌、研杵，并淋洗SPE柱，洗脫液采集后迅速濃縮定容。結(jié)果顯示，荷葉殘留的22種農(nóng)藥平均回收率可以達(dá)到83.5-112.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范疇在2.5-10.6%之間，準(zhǔn)確度、精密度均能夠滿足農(nóng)藥殘留分析要求。

3 QuEChERS方法

QuEChERS方法是一種新型農(nóng)獸藥物殘留樣品前處理方法，該方法是快速（Quick）、簡(jiǎn)單（Easy）、廉價(jià)（Cheap）、有效（Effective）、可靠（Rugged）、安全（Safe）的結(jié)合，在檢測(cè)效率、檢測(cè)流程的簡(jiǎn)單化等方面有明顯的優(yōu)勢(shì)主要適用于果蔬類、肉類、火鍋底料類食品農(nóng)獸藥及罌粟堿等的檢測(cè)。該方法的應(yīng)用，關(guān)鍵點(diǎn)在于提取劑、脫水劑、凈化劑的優(yōu)化，提取液可以選擇乙腈/甲酸（99/1，v/v）、醋酸-乙腈、EDTA-Mcllvaine緩沖液、EDTA-Mcllvaine緩沖液-乙腈等，酸化乙腈的提取效果要明顯優(yōu)于其他提取液；脫水劑（吸附劑）可以選擇無水硫酸鈉、無水乙酸鈉、EMR-Lipid等；凈化劑可以選擇PSA、無水硫酸鎂、C18粉末、弗羅里硅土、硅膠、石墨化炭黑等。QuEChERS樣品前處理方法主要流程是：稱取所需樣品，放入離心管中，加入提取液渦旋振蕩，加入吸附劑渦旋振蕩，取上層提取液再加入離心管中，加入凈化劑渦旋振蕩后離心處理，取出最終處理所得的上清液，移入樣品瓶中，水浴氮?dú)獯蹈啥ㄈ莺?，即可上樣分析。秦旭等[3]比較了幾種常見凈化劑對(duì)樣品的凈化效果，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明凈化劑種類會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生較明顯的影響，PSA與弗羅里硅土凈化后的回收率在75-95%，凈化效果較好；C18回收率為70-85%，但凈化效果較好；硅膠回收率也可達(dá)到75-95%，但凈化效果一般；石墨化炭黑則回收率及凈化效果都較一般。凈化劑的加入量也需要經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)，根據(jù)樣品回收率對(duì)加入量進(jìn)行最優(yōu)化處理。王飛等[4]對(duì)該方法給予了優(yōu)化，取樣品加入離心管后，加入提取液，渦旋振蕩處理后，進(jìn)行離心處理，取出上清提取液，再潤濕活化吸附劑后，加入適量提取液，繼續(xù)渦旋振蕩、離心處理，取出上清液加入凈化劑，充分振搖鹽析處理，離心處理后，取適量上層提取液濾膜處理，過濾后上機(jī)待分析。以新型EMR-Lipid作為吸附劑，與傳統(tǒng)QuEChERS法相比，最終檢測(cè)結(jié)果相當(dāng)，但流程簡(jiǎn)單，不需要再過柱、氮吹，大大節(jié)省了前處理時(shí)間，可滿足日常檢測(cè)需求，尤其對(duì)于動(dòng)物源性樣品，能夠提高除脂凈化效果。

4 結(jié)語

樣品前處理方法是食品檢測(cè)的重要方法，對(duì)于樣品待測(cè)分離、凈化等有關(guān)鍵作用，直接影響回收率、檢測(cè)結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差、不確定度，隨著各種處理技術(shù)相關(guān)儀器、試劑的發(fā)展，處理方法也在不斷提高，使樣品前處理的可選擇性、漸變性不斷增強(qiáng)，樣品的使用量也在不斷降低，檢測(cè)自動(dòng)化技術(shù)不斷提高，處理流程更為簡(jiǎn)化，處理過程中樣品消耗量也在減少，對(duì)于檢測(cè)結(jié)果的不確定度有明顯的減少，精確度有了明顯提高。