毛 源 唐存知
(中國(guó)石化勝利油田分公司河口采油廠, 山東 東營(yíng) 257200)
油田開(kāi)發(fā)進(jìn)入高含水期后,注入系統(tǒng)、采出系統(tǒng)和地面集輸系統(tǒng)都容易產(chǎn)生結(jié)垢的問(wèn)題。油田注入系統(tǒng)的結(jié)垢成分一般主要為非水溶性的碳酸鹽,它們附著于泵閥、靜混器及注水管網(wǎng)表面,使得注入壓力升高、能耗增大;采出系統(tǒng)的結(jié)垢成分一般主要是碳酸鹽和硅酸鹽混合物,嚴(yán)重的結(jié)垢會(huì)導(dǎo)致卡泵、桿斷等現(xiàn)象,造成檢泵周期縮短,影響機(jī)采井正常生產(chǎn)。
除垢方法包括物理法和化學(xué)法?;瘜W(xué)法除垢主要是利用化學(xué)藥劑溶解、清洗管線內(nèi)沉積的水垢、油污、腐蝕產(chǎn)物等垢質(zhì)[1-2]。使用化學(xué)法除垢,施工相對(duì)方便,停工時(shí)間短,費(fèi)用較低,但可能造成腐蝕管線設(shè)備、污染空氣環(huán)境等問(wèn)題。物理除垢方法有高強(qiáng)聲激波除垢、磁場(chǎng)除垢、電場(chǎng)除垢、高壓水射流清洗等[3]。使用物理法除垢不會(huì)腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境,但施工量較大、費(fèi)用較高,其適用范圍也相對(duì)較小,對(duì)地下采油管線等設(shè)備中的結(jié)垢無(wú)能為力[4]。比較而言,油田除垢應(yīng)當(dāng)以化學(xué)法為主,而使用環(huán)保型除垢劑將成為油田除垢技術(shù)的主要發(fā)展方向。
超分子緩蝕除垢劑是用于油田井下、集輸系統(tǒng)除垢工程的高級(jí)化學(xué)清洗除垢劑。它是通過(guò)分子的選擇性組裝作用形成超分子微粒,超分子微粒的外層空電子軌道部分借給金屬的自由電子活動(dòng),超分子藥劑分子就和金屬形成穩(wěn)定的超分子結(jié)構(gòu),在金屬表面組成穩(wěn)定的超分子膜(如圖1所示)。在超分子膜組裝形成的同時(shí),由于藥劑分子在水里的布朗運(yùn)動(dòng)和振動(dòng)作用,金屬表面的各種銹垢、結(jié)晶垢、油垢、泥垢等污垢分散溶解到溶液中。同時(shí),形成的穩(wěn)定、致密的單分子膜層,由于其微觀結(jié)構(gòu)的尺寸效應(yīng),又能夠有效阻止污垢附著。因此,超分子緩蝕除垢劑具有清洗污垢和防腐防垢的雙重作用。我們通過(guò)室內(nèi)實(shí)驗(yàn),測(cè)試了超分子緩蝕除垢劑的清污防垢性能。
以勝利油田河口采油廠101號(hào)注水站提供的垢樣為試驗(yàn)對(duì)象。這種垢樣是化學(xué)驅(qū)采油過(guò)程中加入的表面活性劑和增黏物的聚合產(chǎn)物,采用常規(guī)的酸洗和堿洗化學(xué)清洗方法難以徹底清除。
選擇兩種垢樣進(jìn)行成分質(zhì)量分析,結(jié)果如表1所示。1號(hào)垢樣為碳酸鹽和硅酸鹽混合垢,2號(hào)垢樣的成分以硅酸鹽為主。
在實(shí)驗(yàn)室配制超分子緩蝕除垢劑溶液,其中除垢劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(即溶液濃度)為10%~15%。
每種垢樣稱取100 g,放置于105 ℃的烘箱中,8 h后取出,置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫,然后稱重(標(biāo)記W1)。在2個(gè)燒杯內(nèi)各放500 mL配制好的除垢劑溶液,置于恒溫水浴箱內(nèi),待溫度達(dá)到45 ℃。然后,將干燥好的垢樣放入燒杯溶液中浸泡。浸泡24 h后,過(guò)濾殘留物。最后將殘留物置于105 ℃烘箱中,8 h后取出,置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫,稱重(標(biāo)記W2),并計(jì)算溶垢率。溶垢率=(W1-W2)÷W1×100%。
圖1 超分子緩蝕除垢劑除垢膜化過(guò)程示意
表1 垢樣成分 單位:%
采用掛片矢量法,測(cè)試除垢劑溶液在常壓靜態(tài)下的腐蝕速率。將標(biāo)準(zhǔn)N80鋼級(jí)試片用脫脂棉擦凈,用無(wú)水乙醇清洗,用冷風(fēng)吹干,放入干燥器內(nèi),20 min后取出稱重(精確至0.000 1 g)。根據(jù)試片表面積,按20 cm3cm2的用量,量取配制好的除垢劑溶液倒入反應(yīng)容器,再將反應(yīng)容器放入恒溫水浴箱升溫至90 ℃。將稱量好的試片單片吊掛,3片一組,分別放入90 ℃的除垢劑溶液中,靜態(tài)浸泡4 h。然后取出試片,觀察腐蝕狀況,同時(shí)用水沖洗和軟毛刷刷洗,再用無(wú)水乙醇清洗,用冷風(fēng)吹干,放入干燥器內(nèi),20 min后取出稱重,并計(jì)算平均腐蝕速率。
溶垢率測(cè)試結(jié)果顯示,超分子緩蝕除垢劑對(duì)兩種垢樣都有較強(qiáng)的溶蝕作用。其中,對(duì)1號(hào)垢樣的溶垢率為95.1%,對(duì)2號(hào)垢樣的溶垢率為90.2%。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中看到,浸泡2 h后垢團(tuán)就明顯分散開(kāi),無(wú)黏性,體積明顯變小,除垢劑溶液的顏色變?yōu)榈S色;浸泡16 h后,垢團(tuán)基本溶解,只有少量沉淀未溶物在底部沉積。比較而言,超分子緩蝕除垢劑對(duì)碳酸鹽垢的溶蝕速率更高,且明顯優(yōu)于目前現(xiàn)場(chǎng)使用的絡(luò)合型化學(xué)除垢劑。
另外,對(duì)兩種類型的垢樣進(jìn)行了室內(nèi)動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn),測(cè)試超分子緩蝕除垢劑的阻垢性能。將垢樣放入不同質(zhì)量濃度的超分子緩蝕除垢劑溶液中,在45 ℃下恒溫浸泡24 h。測(cè)試結(jié)果表明,在溶液濃度為10%時(shí),對(duì)碳酸鹽垢的阻垢率為85.9%,對(duì)硅酸鹽垢的阻垢率為72.0%;在溶液濃度為15%時(shí),對(duì)兩種垢樣的阻垢率均在90%以上。
腐蝕速率測(cè)試實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見(jiàn)表2)顯示,隨著除垢劑濃度的升高,腐蝕速率由0.008 9 g(m2·h)上升至0.014 5 g(m2·h),但都遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于常規(guī)酸洗標(biāo)準(zhǔn)限制的腐蝕速率(即4 h腐蝕速率≤5 g(m2·h))。由此可見(jiàn),超分子緩蝕除垢劑的腐蝕性較弱,能夠滿足油田除垢環(huán)保、低腐蝕、不返排的應(yīng)用要求。
表2 腐蝕速率測(cè)試結(jié)果(90 ℃)
油田高含水期各系統(tǒng)的結(jié)垢,主要成分是碳酸鹽及碳酸鹽與硅酸鹽的混合物,適合采用化學(xué)除垢方法。采用化學(xué)除垢方法時(shí)要注意除垢劑的腐蝕性,避免除垢劑腐蝕采油管線等設(shè)備,防止清洗殘液污染環(huán)境。
實(shí)驗(yàn)測(cè)試了超分子緩蝕除垢劑的性能。結(jié)果表明:質(zhì)量濃度為10%~15%的超分子緩蝕除垢劑溶液,對(duì)油田結(jié)垢的溶解率在90%以上,尤其是對(duì)碳酸鹽垢具有良好的溶解效果;質(zhì)量濃度為15%的超分子緩蝕除垢劑溶液,對(duì)碳酸鹽垢和硅酸鹽垢的阻垢率都在90%以上;超分子緩蝕除垢劑的腐蝕速率也較低,藥劑溶液濃度為15%時(shí),其腐蝕速率僅為0.014 1 g(m2·h)。超分子緩蝕除垢劑具有良好的除垢、防垢和環(huán)保性能,在用于油田除垢時(shí)應(yīng)注意根據(jù)結(jié)垢類型選擇配制除垢液濃度,從而更好地實(shí)現(xiàn)除垢、防垢和環(huán)保的目的。