左 青，竇維祥，左 暉

(1.江蘇牧羊豐尚油脂工程技術(shù)有限公司, 江蘇 揚(yáng)州 225127； 2.安徽省華銀茶油有限公司，安徽 舒城 231300；3.廣州星坤機(jī)械有限公司，廣州 510460)

油茶籽油是不干性油，富含油酸、茶多酚和維生素E，有很強(qiáng)的滲透性，與皮膚和頭發(fā)的親和性好，不容易氧化變質(zhì)，無(wú)毒，可作為化妝品基礎(chǔ)油。油茶籽油油酸含量高，油酸與人體皮膚脂成分接近，對(duì)皮膚具有保水、潤(rùn)膚、護(hù)膚及殺菌作用。油茶籽油含有的茶多酚能阻止皮膚細(xì)胞內(nèi)氨基酸和一些化合物反應(yīng)，減少黑色素；維生素E可抗衰老；角鯊烯能改善皮膚色澤，緩解牛皮癬和皮炎。另外，油茶籽油可防止紫外線對(duì)皮膚傷害，避免曬紅、爆皮、脫皮。油茶籽油還可外治燙傷、燒傷、燥裂、體癬、慢性濕疹、軟組織挫傷，不留疤痕。

油茶籽油作為化妝品基礎(chǔ)油在加工中要解決的主要問(wèn)題有：①油脂的氧化變質(zhì)；②要求油酸含量高，在感官上為無(wú)色透明；③要求飽和脂肪酸含量低；④控制安全指標(biāo)如苯并芘含量、重金屬含量及微生物指標(biāo)。

基于冷榨油茶籽油顏色淺、易脫色，選用冷榨油茶籽油為原料，進(jìn)行油茶籽化妝品基礎(chǔ)油的精煉工藝[1]實(shí)踐，達(dá)到出口油茶籽化妝品基礎(chǔ)油的標(biāo)準(zhǔn)，為油茶籽化妝品基礎(chǔ)油的生產(chǎn)實(shí)踐提供參考。

1 油茶籽化妝品基礎(chǔ)油的精煉工藝

1.1 水化脫膠

對(duì)低酸價(jià)的油茶籽毛油選用水化脫膠。在油溫60～65℃，加水量為3.5倍磷脂含量或5%，連續(xù)攪拌0.5 h條件下脫膠，靜置2～4 h后排水，排水后溫度降到常溫，脫膠油磷脂含量在27.7 mg/kg，同時(shí)脫除油茶籽油中的茶皂素和機(jī)械雜質(zhì)。

1.2 堿煉脫膠脫酸

對(duì)高酸價(jià)油茶籽毛油選擇堿煉脫膠脫酸。新鮮的油茶籽毛油酸價(jià)(KOH)小于等于5 mg/g，選擇質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.65%～8.07%的NaOH溶液，常溫堿煉，超堿量為0.25%，快速加入堿液，攪拌速度為50～60 r/min，加堿后30 r/min緩慢攪拌，反應(yīng)20 min，靜置4 h后排水，把油溫升到70～80℃，水溫85℃，加水量為油質(zhì)量的8%～10%，靜置2～4 h，水洗2～3次，含皂量降低至12 mg/kg以下， 105℃真空脫水30～40 min，油茶籽油的酸價(jià)(KOH)降至0.2 mg/g以下。如果油茶籽毛油酸價(jià)(KOH)為20 mg/g，需水洗3～4次，堿煉油得率在65%左右。

1.3 脫色

為了尋找經(jīng)濟(jì)有效的油茶籽油脫色工藝條件，用安徽省華銀茶油有限公司生產(chǎn)的浸出油茶籽油為原料，在實(shí)驗(yàn)室做幾種脫色劑的小試試驗(yàn)。

(1)雙氧水脫色：雙氧水添加量9%，溫度90℃。脫色油色澤Y 0.3、R 0，酸價(jià)(KOH)1.08 mg/g，過(guò)氧化值52.9 mmol/kg。雙氧水脫色效果很好，但是過(guò)氧化值升高，對(duì)碳鋼設(shè)備腐蝕大，鐵離子進(jìn)入油中產(chǎn)生紅色，要求脫色鍋材質(zhì)為不銹鋼。

(2)ClO2(泡騰片)脫色：添加1%ClO2粉末，用100倍水稀釋。脫色油色澤Y 0.7，R 0。

(3)乙醚和活性炭脫色：乙醚與油茶籽油體積比 1∶1，活性炭添加量5%。脫色油色澤Y 0.4，R 0。但是車間操作較難，脫色效果和實(shí)驗(yàn)室小試差別大。

(4)活性白土脫色：活性白土添加量3%，脫色溫度110℃，脫色時(shí)間25 min。脫色油色澤為Y 4.0、R 0.0。

(5)竹炭和活性白土混合脫色：竹炭與活性白土質(zhì)量比2∶1，總用量3.5%，脫色溫度60℃，脫色時(shí)間30 min。脫色率達(dá)到98.2%，脫色油接近無(wú)色狀態(tài)。

(6)活性炭和硅藻土混合脫色：活性炭和硅藻土質(zhì)量比6∶1，總用量2.7%，脫色溫度87℃，脫色時(shí)間30 min。脫色率為90.22%，脫色油色澤Y 0、R 0。

在車間生產(chǎn)中采用活性白土脫色，添加2.3%～2.8%活性白土和0.59%的活性炭(脫苯并芘)，脫色真空0.08 MPa，脫色溫度110℃，脫色時(shí)間25 min，油溫降低到90℃，反應(yīng)20 min后降溫，在70℃破真空，過(guò)濾。

為防止苯并芘超標(biāo)，每一批用于精煉的原料油都必須測(cè)定苯并芘含量，苯并芘含量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的原料油按正常設(shè)定的精煉工藝進(jìn)行精煉，其成品可滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；苯并芘超標(biāo)的原料油，依據(jù)其超標(biāo)量加入吸附劑(活性炭)，在脫色系統(tǒng)和脫色劑進(jìn)行匹配，對(duì)苯并芘進(jìn)行脫除。

1.4 脫臭

臭味含類脂物、烴類、醛、醇、低分子脂肪酸以及油脂加工過(guò)程產(chǎn)生的異味、糊味、白土味、溶劑味，產(chǎn)生來(lái)源為揮發(fā)性物質(zhì)。

要求進(jìn)脫臭塔的油品含磷量小于等于10 mg/kg、含皂量小于等于10 mg/kg、固體含量小于等于10 mg/kg。脫臭塔組合采取先板式塔后填料塔的結(jié)合。采用4層板式塔，從板式塔出油流到填料塔，油在填料塔內(nèi)部滯留5 min，真空在150～200 Pa，水蒸氣噴入量為油質(zhì)量的3.5%左右，進(jìn)油溫度加熱到140℃，脫臭溫度在240℃左右，脫臭時(shí)間70～90 min，脫臭油經(jīng)油油換熱、冷水降溫到50℃左右出車間。脫臭油酸價(jià)(KOH)在0.2 mg/g及過(guò)氧化值為0時(shí)，臭味完全脫除。

1.5 脫脂脫蠟

把脫臭油溫度降到40～45℃進(jìn)結(jié)晶罐，添加助濾劑(珍珠粉)，助濾劑添加量為1.5 kg/t(以油質(zhì)量計(jì))，攪拌速度10 r/min，結(jié)晶時(shí)間24 h，降溫到3～4℃，養(yǎng)晶時(shí)間24 h，油溫升到10℃開(kāi)始過(guò)濾，因脫蠟是放熱反應(yīng)，后續(xù)油升溫到14～15℃過(guò)濾，采用不同孔徑的袋式過(guò)濾機(jī)，孔徑在0.5～1.0 μm之間，過(guò)濾次數(shù)4次，過(guò)濾壓力在0.5～5 MPa。結(jié)晶罐并聯(lián)，均為間歇罐。

1.6 灌裝儲(chǔ)存

在灌裝前也要進(jìn)行過(guò)濾，布袋孔徑為0.5 μm，充氮保存，在7—9月每月檢測(cè)1次常規(guī)指標(biāo)，1—6月檢測(cè)2次，10—12月檢測(cè)2次。

2 產(chǎn)品指標(biāo)

經(jīng)上述精煉工藝得到的油茶籽化妝品基礎(chǔ)油主要指標(biāo)見(jiàn)表1。

表1 油茶籽化妝品基礎(chǔ)油主要指標(biāo)

由表1可知，相比GB 11765—2018一級(jí)油茶籽油，油茶籽化妝品基礎(chǔ)油對(duì)酸價(jià)、油酸含量、色澤等指標(biāo)的要求高，另外還應(yīng)考慮到出口國(guó)對(duì)化妝品重金屬含量和微生物指標(biāo)的嚴(yán)格要求[2]。我們生產(chǎn)的出口油茶籽油質(zhì)量均符合用戶的質(zhì)量指標(biāo)和安全指標(biāo)。

3 存在的問(wèn)題及討論

冬化的目的為延長(zhǎng)油在低溫下保持澄清的時(shí)間，提高油酸和不飽和脂肪酸的含量[3]。經(jīng)3～4℃、48 h冬化處理，油茶籽油中油酸含量約82%，不飽和脂肪酸含量在90%左右，在0℃保持澄清200 h。對(duì)于酸價(jià)(KOH)在5～7 mg/g的冷榨油茶籽毛油，采取深度脫色和冬化，精煉率在87%～88%。但間歇式脫蠟存在缺點(diǎn)：40～45℃的脫臭油在結(jié)晶罐降溫需要的時(shí)間長(zhǎng)；在過(guò)濾前不能快速升溫，在油溫升到10℃時(shí)，用低剪切力泵輸送到過(guò)濾機(jī)，過(guò)濾速度慢。

在脫色過(guò)程中活性白土添加量對(duì)油茶籽油的酸價(jià)和過(guò)氧化值有影響。活性白土催化產(chǎn)物分解成低碳鏈脂肪酸，使油茶籽油酸價(jià)上升，但活性白土添加量超過(guò)6%時(shí)，酸價(jià)上升不明顯，分析認(rèn)為活性白土對(duì)低碳鏈脂肪酸以吸附為主?；钚园淄翆⑦^(guò)氧化物氧化成二級(jí)氧化物，酸價(jià)趨于穩(wěn)定。油茶籽油脫色效果與活性白土添加量、脫色溫度和脫色時(shí)間有關(guān)[4]，活性白土添加量從1%增加到3%，油茶籽油顏色變淺，超過(guò)3%以后，色澤變化小，活性白土吸收油脂，使酸價(jià)升高。脫色溫度在110℃，油茶籽油色澤最淺，隨著脫色溫度升高，色澤變深，酸價(jià)上升。最適宜的脫色時(shí)間是25 min。從脫色操作總結(jié)看，對(duì)脫色效果的影響大小依次為活性白土添加量>脫色時(shí)間>脫色溫度。

4 結(jié)束語(yǔ)

油茶籽油有兩種，即冷榨油茶籽油和浸出油茶籽油，浸出油茶籽油的色澤深，限于脫色技術(shù)水平，不能達(dá)到無(wú)色狀態(tài)，只能采用冷榨油茶籽油進(jìn)行精煉，達(dá)到用戶要求的化妝品基礎(chǔ)油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

我司精煉設(shè)備前段水化和堿煉采取間歇式工藝和大鍋(材質(zhì)多是碳鋼)，后段脫色和脫臭采取連續(xù)式工藝和設(shè)備(材質(zhì)為不銹鋼)?；瘖y品基礎(chǔ)油要求和皮膚的親和性和滲透性好、無(wú)毒、無(wú)色、無(wú)味(或微量水果味)、無(wú)過(guò)敏性、有濕潤(rùn)光滑感。精煉過(guò)程中在堿煉脫膠脫酸工段嚴(yán)格降低含皂量小于等于12 mg/kg，為了避免雙氧水和泡騰片對(duì)設(shè)備的腐蝕，采用活性白土添加其他脫色劑進(jìn)行脫色，在脫臭裝置中先采用板式塔是為了延長(zhǎng)生產(chǎn)周期而后面的填料塔保證油品無(wú)味，冬化的目的是延長(zhǎng)油在低溫下保持澄清的時(shí)間，提高油酸等不飽和脂肪酸含量。

美、歐化妝品的貿(mào)易發(fā)展早，已經(jīng)建立完善的化妝品監(jiān)管體系，我國(guó)是在改革開(kāi)放后引進(jìn)化妝品產(chǎn)業(yè)，實(shí)行分段管理，產(chǎn)品審批備案并行。油茶籽油作為化妝品基礎(chǔ)油，在我國(guó)沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)內(nèi)的高端化妝品行業(yè)也主要由外資控制，按照國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)，我們銷售給國(guó)內(nèi)化妝品企業(yè)也是按照國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)，因此建議及早制定油茶籽化妝品基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn)。油茶籽油作為食用油，在市場(chǎng)中與橄欖油競(jìng)爭(zhēng)，一級(jí)油茶籽油的質(zhì)量和價(jià)格已經(jīng)見(jiàn)頂，而冷榨油茶籽油出口到東亞國(guó)家作為化妝品基礎(chǔ)油，價(jià)格在11.5萬(wàn)～12萬(wàn)元/t，可使整體經(jīng)濟(jì)效益提升。油茶籽化妝品基礎(chǔ)油具有技術(shù)含量高，經(jīng)濟(jì)效益好的優(yōu)點(diǎn)，可為企業(yè)增加新的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)。

致謝：感謝中國(guó)糧油協(xié)會(huì)秘書(shū)長(zhǎng)王莉蓉的支持！