周省委

（青島科技大學(xué)， 山東 青島 266061）

關(guān)鍵字：橡膠；磨耗性能；掃描電鏡；固體核磁共振

眾所周知, 磨耗性能是橡膠制品的一項(xiàng)重要指標(biāo), 與材料失效和制品的使用安全性密切相關(guān)。對(duì)橡膠磨耗的研究是當(dāng)今材料摩擦學(xué)研究的熱點(diǎn)之一[1]。倪春霞[2]研究了橡膠結(jié)構(gòu)對(duì)磨耗性能的影響，研究表明分子量與磨耗成反比關(guān)系、橡膠的支化程度低有利于磨耗的降低、回彈性高的橡膠產(chǎn)品磨耗值也相應(yīng)會(huì)降低以及橡膠的抗?jié)窕阅芎?，其滾動(dòng)阻力就會(huì)大，滾動(dòng)阻力越小，耐磨性能越好，滑動(dòng)阻力越大，耐磨性能越差。

通過(guò)以上的敘述，我們了解到前人對(duì)橡膠磨耗機(jī)理做了大量的研究，也取得了不錯(cuò)的成就，但由于橡膠磨耗是一個(gè)極其復(fù)雜的過(guò)程，因此磨耗問(wèn)題還需要大量的研究。在本文中，主要通過(guò)行程（轉(zhuǎn)數(shù)）、溫度的改變來(lái)探索橡膠磨耗過(guò)程中表面結(jié)構(gòu)變化，以此來(lái)研究橡膠磨耗的機(jī)理，為模擬磨耗行為、提高耐磨性作出合理的支持。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原材料與儀器

天然橡膠（NR），牌號(hào)SCR5，海南天然橡膠產(chǎn)業(yè)集團(tuán)產(chǎn)品；炭黑N220，硬脂酸（SA），氧化鋅（ZnO），防老劑4020，防老劑RD，防護(hù)蠟，芳烴油，促進(jìn)劑NOBS，硫黃均為市售工業(yè)級(jí)產(chǎn)品。

密煉機(jī)，XSM-500 型，上?？苿?chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司；開(kāi)煉機(jī)，XK-16O 型，上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司；平板硫化儀，VC-150TFTMO-3RT 型，佳鑫電子設(shè)備有限公司；阿克隆磨耗機(jī)（添加了加熱和控溫系統(tǒng)），GT-7012-A型，臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)配方

天然橡膠NR 100，炭黑N220 50，硬脂酸2，氧化鋅4，防老劑4020 1，防老劑RD 1，防護(hù)蠟1，芳烴油6，促進(jìn)劑NOBS 0.8，硫磺1.2。

1.3 試樣制備

混煉方法采用傳統(tǒng)一段混聯(lián)法，混煉參數(shù)為溫度90℃，轉(zhuǎn)速50r/min。在平板硫化機(jī)上硫化，硫化參數(shù)145℃×20min（由之前的硫化曲線確定）。

1.4 性能測(cè)試

通過(guò)改變不同的轉(zhuǎn)數(shù)，對(duì)試樣進(jìn)行阿克隆魔耗測(cè)試，轉(zhuǎn)數(shù)分別為1000、1500、2000、2500、3000r/min。通過(guò)電加熱和數(shù)字控溫，對(duì)試樣進(jìn)行阿克隆魔耗測(cè)試，溫度分別為20℃、30℃、40℃、50℃、60℃。利用掃描電子顯微鏡，通過(guò)表面噴金，觀察微觀表面，獲取適合倍數(shù)的SEM圖像；利用固體核磁，通過(guò)魔角旋轉(zhuǎn)和交叉極化獲得試樣的譜圖。

2 結(jié)果與討論

2.1 溫度及轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積的關(guān)系

室溫下，轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積的關(guān)系見(jiàn)圖1。

圖1 溫度及轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積關(guān)系圖Fig.1 Relation Diagram of Temperature and Rotation to Abrasion Volume

從圖1 中看出，隨著磨耗轉(zhuǎn)數(shù)的增加，磨耗體積不斷增大，而且基本呈線性上升的趨勢(shì)。因?yàn)榘⒖寺∧ズ氖且环N低速且周期性的摩擦運(yùn)動(dòng)，因此作用過(guò)程并不劇烈，變化基本保持線性狀態(tài)。

2.2 SEM 對(duì)磨耗表面形貌分析

圖2 為放大10 萬(wàn)倍的SEM 圖像。

圖2 不同放大倍數(shù)下磨耗表面的SEM 圖像Fig.2 SEM image of wear surface under different magnification

從圖2 看到膠體表面微小的紋路，這就是微裂紋。當(dāng)存在力學(xué)或熱學(xué)作用時(shí)，缺陷和裂紋處就會(huì)成為引發(fā)點(diǎn)，導(dǎo)致此處的應(yīng)力集中或局部熱效應(yīng)。在放大2000 倍的SEM 圖像中[圖2（b）]，能發(fā)現(xiàn)山脊處呈層狀堆積，類似沉積巖的結(jié)構(gòu)，這是因?yàn)榘⒖寺∧ズ氖且环N低速且呈周期性的轉(zhuǎn)動(dòng)的運(yùn)動(dòng)過(guò)程，而橡膠又是一種粘彈性材料，在應(yīng)力和高溫作用下，會(huì)體現(xiàn)出很大的粘性，在阿克隆磨耗過(guò)程，膠體表面會(huì)在作用下發(fā)生形變和遷移，當(dāng)作用消失的時(shí)候，形變和遷移會(huì)因?yàn)閺椥远謴?fù)一部分，但是有一部分會(huì)因?yàn)轲ば远鵁o(wú)法恢復(fù)，直到下個(gè)作用周期，如此不斷反復(fù)作用就會(huì)形成有層次（對(duì)應(yīng)周期性作用） 且黏附堆積的表面。

在高溫和應(yīng)力的作用下，橡膠基體表面的微裂紋會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力集中，導(dǎo)致微裂紋發(fā)展擴(kuò)大，裂紋兩側(cè)的膠體會(huì)隨著應(yīng)力作用形變、遷移，同時(shí)由于橡膠粘彈性的特點(diǎn)和阿克隆磨耗的特點(diǎn)，形變、遷移過(guò)程中，還會(huì)存在恢復(fù)，黏附作用，導(dǎo)致山脊呈層狀黏附堆積狀態(tài)。磨耗過(guò)程不斷進(jìn)行，山脊堆積越來(lái)越高，山脊上某些相對(duì)獨(dú)立膠粒會(huì)因?yàn)榕c膠體的作用力不足，被摩擦力剝離下來(lái)，成為試驗(yàn)的磨屑。

2.3 固體核磁共振對(duì)結(jié)構(gòu)變化的分析

圖3 為NMR 譜圖。

圖3 磨耗前后的固體核磁13C 譜圖Fig.3 Solid state 13C NMR spectra before and after wear

從圖3 的NMR 譜圖上來(lái)看，134 和124 左右處的峰為=C-，31 和25 左右處的峰為CH2，22左右處的峰為CH3，下面標(biāo)注的為吸收峰的積分。對(duì)比磨耗前和磨耗后固體核磁共振13C 譜圖，可以看出，吸收峰的位置并沒(méi)有明顯的變化，對(duì)應(yīng)吸收峰的積分面積也沒(méi)有明顯變化，因此可以得知天然橡膠的基本結(jié)構(gòu)并沒(méi)有改變，并且沒(méi)有發(fā)生明顯的化學(xué)反應(yīng)。由此可以推斷磨耗過(guò)程中，結(jié)構(gòu)上的變化只是物理性變化，沒(méi)有發(fā)生大量的熱氧化反應(yīng)。

3 結(jié)論

本論文使用了天然橡膠作為混合體系的膠種，以此來(lái)研究高溫阿克隆磨耗性能。有如下研究結(jié)論：

1） 隨溫度的升高，磨耗體積有加劇變大的趨勢(shì)，轉(zhuǎn)數(shù)與磨耗體積成線性關(guān)系。

2） 通過(guò)對(duì)不同放大倍數(shù)掃描電子顯微鏡圖像分析,表明橡膠表面磨紋是從微裂紋開(kāi)始，在周期性應(yīng)力和溫度作用下，不斷遷移黏附堆積而成。

3） 通過(guò)固體核磁共振譜圖的分析，可以得知磨耗過(guò)程主要以物理變化為主，化學(xué)變化可以忽略，這有利于分析磨耗問(wèn)題的模型簡(jiǎn)化。