牛貴來,楊守生,龐雲(yún)文,孟 濤,周俊偉,牛少偉
(1.駐馬店市消防救援支隊,河南 駐馬店 463000; 2.中國人民警察大學(xué),河北 廊坊 065000; 3.沈陽市消防救援支隊,遼寧 沈陽 110000; 4.濮陽市消防救援支隊,河南 濮陽 457000)
對鋼結(jié)構(gòu)進(jìn)行防火保護,就是將防火保護材料施加于鋼結(jié)構(gòu)表面,防止鋼結(jié)構(gòu)被直接灼燒,阻隔熱量向鋼結(jié)構(gòu)傳遞,延緩溫度的變化,提高鋼結(jié)構(gòu)的耐火極限以滿足防火設(shè)計要求。防火涂料、防火板、卷材或混凝土等均是市面上常見的防火保護材料,在鋼結(jié)構(gòu)防火工程項目中噴涂鋼結(jié)構(gòu)防火涂料和包覆鋼結(jié)構(gòu)防火板材兩種方法應(yīng)用最為廣泛[1]。防火卷材是近年來興起開發(fā)的新型防火材料,是以樹脂為基料,添加膨脹阻燃劑及有關(guān)助劑的復(fù)合材料[2-5]。氯化聚乙烯(CPE)/聚氯乙烯(PVC)/順丁橡膠(BR)為基料的防水材料具有優(yōu)良的使用性能[6],本文以此為基礎(chǔ),將聚磷酸銨、三聚氰胺、季戊四醇(APP/MEL/PER)膨脹型阻燃體系合理引入,經(jīng)條件優(yōu)化制備膨脹型鋼結(jié)構(gòu)防火保護材料。
順丁橡膠(BR)、癸二酸二辛酯、聚氯乙烯(PVC)、氯化石蠟,工業(yè)級,山東優(yōu)素化工科技有限公司;氯化聚乙烯(CPE),工業(yè)級,臨沂奧星化工有限公司;聚磷酸銨(APP):Ⅱ型,江蘇鎮(zhèn)江星星阻燃劑公司;三聚氰胺(MEL),中國醫(yī)藥上?;瘜W(xué)試劑公司;季戊四醇(PER)、鄰苯二甲酸二異辛酯,工業(yè)級,天津市化學(xué)試劑批發(fā)公司;乙烯基三氯硅烷,工業(yè)級,南京創(chuàng)世化工助劑有限公司;防火膠,廊坊碩達(dá)保溫材料有限公司。
開放式煉膠(塑)機,X(S)K-160,無錫美鈺橡膠機械制造有限公司;平板硫化機,XLB-D350×350×2-Z,上海第一橡膠生產(chǎn)廠;氧指數(shù)測定儀,HC-2,南京江寧分析儀器廠;水平垂直燃燒儀,UL94SCZ-3,南京上元分析儀器廠;建筑材料煙密度測試儀,SCY-1,南京上元分析儀器廠;掃描電子顯微鏡,日本日立,TM3030型;熱重分析儀,TGA/SDTA851e,METTLER TOLEDO COMPANY;耐火性能測試儀,自制。
采用Q235鋼板作底材,經(jīng)除銹、無水乙醇擦拭除雜、表面干燥后涂300~350 g·m-2的防火硅凝膠,貼150 mm×150 mm×2 mm防火保護材料,經(jīng)熱壓得試件。
參考標(biāo)準(zhǔn)《飾面型防火涂料》(GB 12441—2005)進(jìn)行檢測。圖1、圖2為自制耐火性能測試裝置結(jié)構(gòu)示意圖,能實現(xiàn)圖3所示的標(biāo)準(zhǔn)升溫。測試時試件背火面溫度升至300 ℃的時間為耐火時間[7]。
極限氧指數(shù)測試、垂直燃燒測試參照《橡膠燃燒性能的測定》(GB/T 10707—2008)[8];煙密度測試參照《建筑材料燃燒或分解的煙密度試驗方法》(GB/T 8627—2007)[9];熱重分析的升溫速率為20 ℃·min-1,氮氣氣氛流速為40 mL·min-1。
圖1 耐火試驗儀器正面圖
圖2 耐火試驗儀器內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖
圖3 耐火試驗爐升溫曲線
利用掃描電鏡,將耐火性能測試后形成的炭層粘到樣品盤上,對其表面進(jìn)行噴金處理,掃描電壓 15 kV,對炭層進(jìn)行放大觀察并拍照。
以氯化聚乙烯(CPE)、聚氯乙烯(PVC)、順丁橡膠(BR)為鋼結(jié)構(gòu)防火卷材的基料,引入聚磷酸銨(APP)、三聚氰胺(MEL)、季戊四醇(PER)膨脹型阻燃體系,添加癸二酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、氯化石蠟、乙烯基三氯硅烷等改性劑制備防火卷材,其流程如圖4。
圖4 鋼結(jié)構(gòu)防火卷材的制備流程
表1 P-N-C阻燃體系正交試驗因子水平表
表2 L9(34)正交試驗結(jié)果
注:Ti為不同因素i水平的T總和,R為T值的極差。
表3 基料與阻燃體系配比與耐火時間的關(guān)系
圖5 試樣A0膨脹炭層微觀形貌(×200)
圖6 試樣A3膨脹炭層微觀形貌(×200)
從表4試件A0、A1、A2、A3、A4在氮氣氣氛中的熱分析結(jié)果看,試件熱分解均存在兩個階段,這與單一組分分解階段基本一致,即組分間相互作用未改變分解階段,但APP/MEL/PER復(fù)合阻燃體系與CPE/PVC/BR復(fù)合高分子材料相互作用,使CPE/PVC/BR鋼結(jié)構(gòu)防火卷材的初始分解溫度較分解溫度最低PER的初始分解溫度[10](248.52 ℃)提前,變化幅度與基料/阻燃體系配比有關(guān)。
表4 試件熱分解階段
注:Tonset為初始分解溫度;Tend為終止分解溫度;Tp為最大分解速率時的溫度。
鋼結(jié)構(gòu)防火卷材的防火性能(阻燃性)、耐火性能是其基本性能,表5為試樣的燃燒性能。
表5 CPE/PVC/BR基鋼結(jié)構(gòu)防火卷材防火性能
由表5可知,未阻燃CPE/PVC/BR基復(fù)合材料氧指數(shù)為21.8%,水平燃燒性能為FH-4-81mm·min-1,垂直燃燒測試時,一次點火就蔓延至夾具,且有熔融滴落現(xiàn)象;經(jīng)50%的APP/MEL/PER復(fù)合阻燃體系阻燃后氧指數(shù)達(dá)到32.2%,提高了47.7%,水平、垂直燃燒性能分別達(dá)到FH-1、FV-0級,具有較好的防火性能。但膨脹阻燃劑使CPE/PVC/BR基復(fù)合材料的最大煙密度值、煙密度等級提高,產(chǎn)煙性增加。