徐淑芳，朱慧琴

(1.中國(guó)石化長(zhǎng)城能源化工(寧夏)有限公司，寧夏 銀川 750004；2.銀川能源學(xué)院，寧夏 銀川 750004)

化學(xué)分析法分析醋酸中的乙醛的方法是一種成熟的分析方法，但對(duì)于生產(chǎn)企業(yè)怎樣運(yùn)用高效、節(jié)能、環(huán)保的分析方法是發(fā)展的方向。我們這個(gè)課題的目標(biāo)就是用化學(xué)分析方法和氣相色譜法同時(shí)測(cè)定醋酸中微量的乙醛，用化學(xué)分析法的結(jié)果做為定量對(duì)氣相色譜進(jìn)行標(biāo)定，建立曲線，最終用GC法代替化學(xué)分析法。

1 研究方法

通過(guò)查閱有機(jī)雜質(zhì)的色譜分離條件以及借鑒醋酸乙烯中有機(jī)雜質(zhì)的分析條件，利用現(xiàn)有氣相色譜儀備用通道、色譜柱，找到合適的分離條件，使醋酸中的乙醛能夠完全與其他雜質(zhì)分離，且柱效、重現(xiàn)性、保留時(shí)間最佳。

由于乙醛的沸點(diǎn)只有20.8℃，極易揮發(fā)，直接用乙醛配制不同濃度的溶液做為定量對(duì)氣相色譜進(jìn)行標(biāo)定，線性效果差，無(wú)法準(zhǔn)確到0.002%以下。用化學(xué)分析測(cè)定的結(jié)果來(lái)標(biāo)定GC應(yīng)該更準(zhǔn)確，更接近真實(shí)值。

2 實(shí)驗(yàn)方案

2.1 化學(xué)分析方案

2.1.1 化學(xué)分析樣品濃度確定

GB/T1628-2008中要求優(yōu)等品醋酸中的乙醛為<0.03%，通過(guò)查以往記錄，我公司生產(chǎn)的醋酸中的乙醛含量一直在0.008%以下，小于0.01%，所以這次實(shí)驗(yàn)我們選擇一批生產(chǎn)樣(批號(hào)為20160623901B)、另外配制濃度為0.008%、0.010%、0.025%三個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)定。

2.1.2 分析步驟

2.1.2.1 試驗(yàn)溶液的制備

移取10 mL試樣，置于已盛有10 mL水的50 mL容量瓶中，再吸取5 mL亞硫酸氫鈉溶液，用水稀釋至刻度，混勻并靜置30 min，為試驗(yàn)溶液。

2.1.2.2 空白試液的制備

移取50 mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液于碘量瓶中，置于冰水浴中靜置。

2.1.2.3 樣品測(cè)定

取試驗(yàn)溶液20 mL于碘量瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淺黃色時(shí)，加入0.5 mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。在制備實(shí)驗(yàn)溶液的同時(shí)，按照同樣步驟、同樣數(shù)量的試劑制備空白試液。

2.1.2.4 分析結(jié)果的計(jì)算

X={[(V1-V0)×C]V×ρ}×5.5(20℃時(shí)，ρ=1.049)

2.2 色譜分析方案

2.2.1 色譜分析條件確定

儀器：日本島津GC-2010Plus氣相色譜儀；

色譜柱：RT-Q-BOND毛細(xì)管色譜柱；

檢測(cè)器：FID檢測(cè)器；

分析條件：

①進(jìn)樣口溫度：150℃；柱箱溫度：100℃；檢測(cè)器溫度：250℃；

②色譜柱溫度采用程序升溫，以80℃的初始溫度按12℃/min的升溫速率升溫至200℃，保留8min。

③進(jìn)樣量1 μL；載氣為氮?dú)狻?/p>

2.2.2 標(biāo)樣濃度確定

同2.1.1。

3 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

3.1 化學(xué)分析數(shù)據(jù)

注：國(guó)標(biāo)規(guī)定兩次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.002%。

3.2 色譜分析數(shù)據(jù)

表2 色譜分析數(shù)據(jù)

3.3 校準(zhǔn)曲線

圖1 校準(zhǔn)曲線

3.4 標(biāo)樣反測(cè)數(shù)據(jù)

表3 標(biāo)樣反測(cè)數(shù)據(jù)

3.5 生產(chǎn)樣品測(cè)定

表4 生產(chǎn)樣品測(cè)定

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

(1)通過(guò)標(biāo)樣反測(cè)和生產(chǎn)樣品測(cè)定，目前醋酸中的乙醛含量>0.008%時(shí)用GC法完全能夠代替化學(xué)分析法。

(2)醋酸中的微量乙醛測(cè)定用化學(xué)分析法，整個(gè)過(guò)程需要近60 min且用到的試劑和玻璃器皿比較多，用GC法分析時(shí)間為15 min以內(nèi)，且不用配制各種溶液和實(shí)驗(yàn)后的清洗工作，環(huán)保、節(jié)能、節(jié)約人工成本。

(3)此方法的成功運(yùn)用，為以后測(cè)定各種醋酸溶液中乙醛測(cè)定提供了思路。