陳金鵬，李冬冬，孫 娜

(1.山東省東營生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，山東 東營 257091；2.濟寧市生態(tài)環(huán)境局，山東 濟寧 272000)

化學(xué)需氧量(COD)反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，是環(huán)境監(jiān)測過程中最主要的監(jiān)測參數(shù)之一?；瘜W(xué)需氧量越高，就表示水的有機物污染越嚴(yán)重，如果不進行處理，會對對水生生物造成持久的毒害作用?；瘜W(xué)需氧量監(jiān)測方法主要有重鉻酸鹽法，分光光度法，和快速消解法等[1]。本文將對化學(xué)需氧量(COD)國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法對比分析，為監(jiān)測分析人員選擇合適的分析方法提供參考。

1 國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的化學(xué)需氧量(COD)監(jiān)測方法

從1989年開始，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會和國家生態(tài)環(huán)境部等部門共發(fā)布了六項標(biāo)準(zhǔn)用于監(jiān)測化學(xué)需氧量，六項標(biāo)準(zhǔn)全部列于表1中，其中《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017替代了《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》GB 11914-1989，那么用于監(jiān)測COD的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)只有五項，其中國家標(biāo)準(zhǔn)1項，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)4項。文中用標(biāo)準(zhǔn)1-5分別代表《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017[2]、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001[3]、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007[4]、《高氯廢水 化學(xué)需氧量的測定 碘化鉀堿性高錳酸鉀法》HJ/T132-2003[5]和標(biāo)準(zhǔn)《海洋監(jiān)測規(guī)范 第四部分海水分析 堿性高錳酸鉀法》GB 17378.4-2007[6]。

表1 化學(xué)需氧量(COD)國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法

1.1 不同標(biāo)準(zhǔn)的方法適用范圍和檢出范圍

標(biāo)準(zhǔn)1適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測定。不適用于含氯化物濃度大于1000 mg/L(稀釋后)的水中化學(xué)需氧量的測定，當(dāng)取樣體積為10.0 mL時，檢出限為4 mg/L，測定下限為16 mg/L。

標(biāo)準(zhǔn)2和3專門用于高氯廢水COD監(jiān)測，這兩種高氯方法都可以消除高氯離子含量對COD 測定的干擾，可作為高氯廢水中COD 測定方法，前者適用于氯離子含量小于20000 mg/L的高氯廢水中COD的測定，方法檢出限為30 mg/L。適用于油田、沿海煉油廠、等廢水中COD 的測定。后者適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬至十幾萬毫克每升高氯廢水COD的測定，方法的最低檢出限0.20 mg/L，測定上限為62.5 mg/L。

標(biāo)準(zhǔn)4適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中COD的測定，對未經(jīng)稀釋的水樣，其COD測定下限為15 mg/L，測定上限為1000 mg/L，氯離子質(zhì)量濃度不應(yīng)大于1000 mg/L。對于COD大于1000 mg/L或氯離子含量大于1000 mg/L的水樣，可經(jīng)適當(dāng)稀釋后進行測定，該方法節(jié)省了做樣分析時間。標(biāo)準(zhǔn)5是海水分析標(biāo)準(zhǔn)，主要用于大洋和近岸海域及河口化學(xué)需氧量的測定。

1.2 不同標(biāo)準(zhǔn)的方法監(jiān)測原理

標(biāo)準(zhǔn)1、2和4《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法》HJ/T828-2017和《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007都是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質(zhì)量濃度。標(biāo)準(zhǔn)1是用硫酸亞鐵銨的消耗量來計算COD值，標(biāo)準(zhǔn)4直接用分光光度法測定COD值，而標(biāo)準(zhǔn)2則是經(jīng)過氯離子校正后再計算COD值。

標(biāo)準(zhǔn)3和5都是在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，以氧化水中的還原性物質(zhì)，加入過量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成的濃度來計算COD值，只是前者需要進行K值校正。

2 結(jié)語

通過比較5種COD國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法，分析人員在分析水樣COD時應(yīng)根據(jù)不同水樣和氯離子濃度來選擇合適的監(jiān)測方法，但是對于地表水，當(dāng)氯離子濃度大于1000 mg/L或者濃度更大時，除了對水樣進行稀釋以外，還缺乏合適的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法。