文/王曉芊

說起抗衰，腦海里首先浮現(xiàn)的大多都是膠原蛋白、肽類，而這些活性物的主要組成物質即氨基酸，而說起氨基酸就不得不提人體皮膚的組成。人的表皮角質層中存在著大量的游離氨基酸，在保濕及維持皮膚穩(wěn)態(tài)方面具有重要意義；而膠原纖維及彈性纖維是真皮層最主要的成分，擔負著維持皮膚彈性的任務，起到延緩衰老的作用。這也是氨基酸及其衍生物在化妝品中得以廣泛應用的原因。本文將對化妝品中氨基酸及其衍生物的分類、作用及應用進行簡要分析。

化妝品中氨基酸及其衍生物的分類

氨基酸

眾所周知，構成蛋白質的20種氨基酸中，除甘氨酸外，均具有D型與L型異構體，且兩種異構體在性質上存在著明顯的差異性。目前人們普遍認可L型氨基酸的功效，而對于D型氨基酸的在化妝品中的應用了解較少。

市場上用于化妝品的L型氨基酸主要有L-谷氨酸、L-脯氨酸、L-精氨酸以及L-絲氨酸等。人的表皮中存在著大量的谷氨酸，谷氨酸可轉化為保濕能力優(yōu)越的2-吡咯烷酮-5-羧酸（PCA），它是皮膚天然保濕因子中的重要一員，且為皮膚的天然代謝產(chǎn)物，安全高效。真皮層膠原蛋白的含量占人體總蛋白的25%～33%，對皮膚起到支撐的作用，也是組織損傷修復的重要物質，而其主要組成成分為L-脯氨酸、L-羥脯氨酸、L-甘氨酸等。L-精氨酸是合成一氧化氮的唯一前體，也是多胺、脯氨酸、谷氨酸鹽、肌酸、胍丁胺和尿素的合成前提，其在細胞增殖、能量代謝和內皮功能中起關鍵作用，被認為可能是替代EGF的修復成分。L-絲氨酸雖然是一種非必需氨基酸，但它在人體代謝及免疫過程中不可或缺，尤其是對細胞膜，肌肉及神經(jīng)鞘的合成十分重要。

人體不但存在L型氨基酸，還存在D型氨基酸，但目前對于D-氨基酸的認知較少。皮膚中的D-氨基酸均為游離型，分別為D-谷氨酸、D-天冬氨酸、D-丙氨酸、D-脯氨酸、D-絲氨酸四種氨基酸。其中表皮中的D-絲氨酸的含量最高，且D-絲氨酸在角質層中的含量更是高達D-天冬氨酸和D-丙氨酸含量的7倍之多，在維持皮膚穩(wěn)態(tài)方面具有重要意義。

多肽類

多肽的基本組成單位是氨基酸，是介于氨基酸與蛋白質之間的一類活性物質，膠原蛋白是化妝品中常用物質之一，一般來說，分子量大于500Da的物質，很難滲透皮膚發(fā)揮作用。故水解膠原蛋白應運而生，其分子量雖然得到了一定程度上的減小，但其排列順序雜亂無章，想要達到一定的靶向應用還存在較大的困難。氨基酸多數(shù)被皮膚吸收后作為合成蛋白的原料而存在，起到一定的效果，但作用效果有限，營養(yǎng)效果大于其他。而多肽不僅分子量小，排列序列可控，而且還可以在皮膚內被分解為氨基酸，此外，還可以作為信息載體在細胞間進行交流，作用效果優(yōu)于蛋白質與氨基酸，故使其成為化妝品界的寵兒。通常化妝品中的活性多肽分成信號肽、載體肽、神經(jīng)遞質抑制肽三類。信號肽主要是通過打開細胞膜上的信號通路，進入細胞，作用可把控，大多應用于抗衰老產(chǎn)品中，常見產(chǎn)品如棕櫚酰寡肽類。載體肽主要是運輸銅鋅等離子到細胞中，為代謝酶類提供所需金屬離子，達到作用效果，其中酮勝肽是這類肽的主要代表產(chǎn)品，并得到了較好的反饋。而神經(jīng)遞質抑制肽主要是通過抑制乙酰膽堿的過度釋放，使面部肌肉處于放松的狀態(tài)，從而減少因肌肉收縮而產(chǎn)生皺紋等，其中乙酰基六肽-3在許多大牌化妝品中較為常見。

氨基酸類表面活性劑

氨基酸類表面活性劑是一種溫和且可降解的陰離子表面活性劑。其主要活性成分為復合氨基酸鈉鹽，在日化產(chǎn)品中，主要應用于：洗發(fā)水、嬰幼兒洗滌用品、沐浴露、洗面奶等。隨著大眾安全意識的不斷提高，氨基酸表面活性劑以其安全性高、使用量小、生物活性強、降解性好、易于復配等優(yōu)點，在市場上越來越受歡迎。目前氨基酸類的相關衍生表面活性劑主要分為三類，氨基酸α-氨基基衍生物、氨基酸α-羧基衍生物及氨基酸側鏈衍生物。

N-脂肪?；劝彼猁}是氨基酸α-氨基基衍生物中較具代表性的一類，可由谷氨酸與脂肪酸反應制得。因其衍生物的碳鏈長度及鹽的種類不同，在水中的溶解性能也不盡相同。當鹽的種類相同時，?；兼滈L度越短，溶解性越好；而碳鏈長度一定時，溶解性依次為三乙醇胺鹽＞鉀鹽＞鈉鹽。這類衍生物的水溶液和皮膚本身的pH值相近，不會對皮膚造成傷害。氨基酸酯和氨基酸酰胺以其優(yōu)良的乳化性質、生物相容性、高效降解性及優(yōu)異的抗菌能力成為氨基酸α-羧基衍生物中的佼佼者，多用于護發(fā)產(chǎn)品。氨基酸側衍生物中焦谷氨酸、5-羥賴氨酸、L-羥基脯氨酸和γ-氨基丁酸等應用較多，大多作為功效成分添加在化妝品中。

作用機理及應用

氨基酸的作用機理及應用

L-氨基酸，作為生命基本元素之一，為機體代謝提供營養(yǎng)成為其基本任務。L-氨基酸產(chǎn)品因為更貼近皮膚成分，所以更易吸收，為皮膚提供養(yǎng)分，達到延緩衰老的效果。另外，用L-氨基酸制成的保濕劑，具有優(yōu)良的持續(xù)保濕能力和清爽感，可降低或減緩由皮膚干燥引起的炎癥等。因此，氨基酸在化妝品行業(yè)中應用較為廣泛。Bennacef等研究表明，L-精氨酸可減少蝰蛇毒誘導的小鼠皮膚壞死，改善皮膚再生。而且補充外源性的L-精氨酸可促進傷口DNA的合成，通過加快周圍細胞的增殖，來達到愈合目的。此外，由于精氨酸在口腔中被細菌代謝后會引起pH的升高，使得亞健康人群口腔中的微生物組成向健康生態(tài)轉變，有一定的抗齲齒效果，可添加在牙膏中使用。脫乙酰化/精氨酸改性的殼聚糖（CH-A）組成的靜電紡絲膜，具有較好的生物相容性。這種基于納米纖維的生物材料還擁有一定的抗菌效果，可用作傷口敷料。

眾所周知，隨著年齡的增長，皮膚中的氨基酸含量也會隨之發(fā)生變化，而皮膚中游離的D-氨基酸與L-氨基酸的變化情況卻不同，這表明D-氨基酸和L-氨基酸在生理過程中存在著不同的作用。D-天冬氨酸是真皮中D-氨基酸中含量最高的，且D-天冬氨酸可以減輕雙氧水誘導皮膚成纖維細胞的氧化損傷作用，提高細胞存活率，而L-天冬氨酸則沒有此效果。層粘連蛋白332位于基底膜表皮一側，起到固定蛋白的作用，具有促進基底膜修復的功能。D-丙氨酸在表皮正常表皮角質形成細胞和HaCaT細胞株中均可促進層粘連蛋白332的增加，且D-丙氨酸的作用是L-丙氨酸的4～5倍。表明D-丙氨酸可能通過修復和保護基底膜來參與皮膚的代謝活動。此外D-甲硫氨酸可促進膠原蛋白的生成，以及減弱UV對成纖維細胞的損傷。而D-谷氨酸可作為N-甲基-D-天冬氨酸型離子通道拮抗劑，通過阻礙屏障損傷時Ca2+的不正常流向，細胞膜內外電位差處于穩(wěn)定狀態(tài)，還可以促進人體表皮角質形成細胞間脂質的生成，從而達到修復皮膚屏障的作用。所以適量補充D-氨基酸，有可能成為一種塑造健康美麗肌膚的新方法。

多肽類的作用機理及應用

信號肽可以打開細胞膜上的蛋白通道，使合成的蛋白達到定點作用，它們還可以作為生長因子，激活蛋白激酶C，影響細胞的生長和遷移。Perfect Peptide P7TM是一種信號肽，可通過刺激Keap1-Nrf2信號通路來激活下游調控抗氧化酶的因子，來發(fā)揮抗氧化作用。寡肽- 68可通過降低酪氨酸酶的活性及減弱黑色素代謝過程相關酶作用來抑制小眼相關轉錄因子的作用，達到美白的作用，是一個用于治療黃褐斑的美白劑。皮下脂肪細胞含有大量的脂質，每個脂質都與許多毛細血管相連。當這些脂肪細胞發(fā)生增生和過度肥大時，必然讓周圍的毛細血管和新生血管移位，否則隨之而來的脂肪營養(yǎng)不良會導致皺紋的形成，從而導致蜂窩性組織炎。三肽-41可以激活NF-kB，促進腫瘤壞死因子α(TNF-α)，TNF-α可使脂質降解，減少因脂肪細胞增生或過度增殖而引起的蜂窩性組織炎。

載體肽是一種特定的三肽(Gly-L-His-L-Lys， GHK)，負責運輸和穩(wěn)定銅、錳等微量元素，可以自發(fā)形成絡合物，并將其運輸?shù)狡つw，使其被細胞吸收。銅是眾多被運輸?shù)慕饘僦?，對傷口愈合有一定作用，同時也是賴氨酸酰氧化酶、酪氨酸酶、超氧化物歧化酶的輔助因子，是膠原蛋白合成、黑色素生成和超氧化物歧化酶所必需的成分。張鳳龍等的研究表明，含有三肽-銅復合物GHK-Cu的乳霜可以改善皮膚的彈性和緊致性，同時減少細紋和深度皺紋。

神經(jīng)遞質抑制肽可通過皮膚介質與神經(jīng)系統(tǒng)相互作用，激活或抑制這些介質從而發(fā)揮作用。一些多肽依靠結構上的相似性，通過競爭結合使其結構失穩(wěn)，阻止神經(jīng)末梢乙酰膽堿的釋放，從而調節(jié)該神經(jīng)遞質的作用。這類肽用于抗衰老化妝品中，被證明可以抑制神經(jīng)遞質的分泌，因此被稱為神經(jīng)遞質抑制劑肽。乙酰六肽-3是一種類似肉毒桿菌毒素A的活性物，但卻沒有SNAP-25蛋白的N端結構域。因此可以與SNAR競爭且調控形成復合物的結構，抑制乙酰膽堿的形成，從而減弱肌肉收縮，這種肽還能抑制由于皮膚不自主運動而產(chǎn)生的皺紋。

氨基酸表面活性劑的作用機理及應用

氨基酸及其衍生物用作表面活性劑不僅在降解性、抑菌性及親膚性上優(yōu)勢明顯，還可定性改變其結構和性質，滿足一些特定產(chǎn)品的需求，因而被廣泛應用于化妝品和洗滌劑等化工領域。氨基酸α-羧基衍生物的增溶性、乳化性和起泡性表現(xiàn)較為突出，被廣泛應用于護發(fā)類和護膚類產(chǎn)品中，可柔順頭發(fā)，增加光澤感和蓬松感，并且有一定的清除自由基的能力，可使皮膚細膩光滑。此外，氨基酸酯的快速滲透性加快了機體對其的吸收速度。如作為燙發(fā)劑冷燙精有效成分的半胱氨酸酯，較傳統(tǒng)染燙吸收更快，從而成為新一代高效燙發(fā)產(chǎn)品。氨基酸α-氨基基衍生物N-脂肪酰基谷氨酸鹽已大量應用于護膚、護發(fā)、洗滌、牙膏等多種產(chǎn)品中，具有很好的市場前景。

通過Draize試驗對刺激性潛力的經(jīng)典體內評價表明，新的精氨酸衍生物表面活性劑具有比合成表面活性劑SDS更低的眼睛和皮膚刺激性，可作為無淚配方的優(yōu)勢成分。而隸屬于氨基酸側鏈衍生物的焦谷氨酸因其可以促進毛囊的生長，多見應用于一些生發(fā)劑產(chǎn)品中；γ-氨基丁酸可通過抑制酪氨酸酶來達到減少黑色素的效果，因此在美白產(chǎn)品中常常見到其身影；羥賴氨酸和L-羥基脯氨酸主要存在于結締組織的膠原蛋白中，特別是L-羥基脯氨酸是膠原蛋白的主要組成成分，L-羥基脯氨酸還具有抗氧化、抗輻射的作用，可以作為添加劑加入到化妝品中以滋潤和美容肌膚。

不可否認，氨基酸及其衍生物已經(jīng)成為化妝品中不可或缺的亮點成分之一，大到多肽類，小到氨基酸，對人類皮膚均有較好的效果。但還是要謹記過猶不及，適當?shù)貫槠つw補充營養(yǎng)可使皮膚保持靚麗狀態(tài)，而一旦過營養(yǎng)化，還是會給皮膚造成一定的負擔，引發(fā)一系列的皮膚問題。故正確認識自己的皮膚，選擇適合自己的產(chǎn)品才是最重要的。