胡丹青

(1. 山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局機(jī)關(guān)服務(wù)中心，濟(jì)南，250014；2. 山東星智技術(shù)交流中心，濟(jì)南，250000)

1 前言

微機(jī)鹽含量測(cè)定儀的測(cè)量原理是測(cè)樣品或標(biāo)樣進(jìn)入鹽電解池中，樣品中的Cl-與電解液中的Ag+發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)后使溶液中的Ag+濃度降低，參考點(diǎn)擊將濃度變化引起的電位差送入微庫(kù)侖放大器，放大器則輸出一個(gè)相應(yīng)得到電壓到工作電極上，計(jì)量補(bǔ)充消耗的Ag+所需的電量，根據(jù)法拉第定律可求出樣品的Cl-和鹽含量[1-4]。微機(jī)鹽含量測(cè)定儀在石化企業(yè)中廣泛應(yīng)用，但國(guó)內(nèi)目前沒(méi)有微機(jī)鹽含量測(cè)定儀計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范，本研究提出了微機(jī)鹽含量測(cè)定儀計(jì)量特性要求，保證了微機(jī)鹽含量測(cè)定儀的量值溯源。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑材料與儀器設(shè)備

正丁醇、甲醇：均為分析純，德國(guó)DR公司；氯化鈉純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：99.994%，U=0.04%，k=2，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院；分度吸量管或單標(biāo)線吸量管、容量瓶：A級(jí)；微量注射器：滿量程10μL、50 μL，最大允許誤差±12%；電子天平：0～200g，分度值0.1 mg；微機(jī)鹽含量測(cè)定儀，WC-200，江蘇江分電分析儀器有限公司;WC-2000，泰州市升拓精密儀器有限公司;THA200C，泰州金航分析儀器有限公司。

2.2 混合醇溶液的配制

將正丁醇、甲醇、水按630∶370∶3(體積)的比例混合均勻備用。

2.3 鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取1.0000 g經(jīng)125 ℃干燥冷卻后的氯化鈉，用25 mL水溶解并定量轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，再用混合醇液稀釋至刻度，搖勻備用，得到10g/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；類似的方法稀釋得到100.0mg/L、10.0mg/L、1.0mg/L的氯化鈉溶液。

3 實(shí)驗(yàn)方法

3.1 示值誤差

示值誤差是儀器測(cè)量準(zhǔn)確性的一個(gè)重要指標(biāo)，示值誤差可分為絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差，由于微機(jī)鹽含量測(cè)定儀量程范圍較廣，因此可以在其常用的量程范圍內(nèi)，分別測(cè)定低、中、高含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值與測(cè)量值的差值，作為儀器的示值誤差。

按照儀器使用說(shuō)明書(shū)的要求開(kāi)機(jī)預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定后，在常用的量程范圍內(nèi)，分別測(cè)量低、中、高含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量3次，記錄儀器示值，按照公式(1)計(jì)算示值誤差Δ，3個(gè)不同型號(hào)的儀器測(cè)定結(jié)果如表1所示。

(1)

式中：Δ——示值誤差，%；

cs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)值，mg/L。

表1 微機(jī)鹽含量測(cè)定儀示值誤差測(cè)定結(jié)果

由表1可知，對(duì)于測(cè)量范圍大于2mg/L的儀器，其示值誤差絕對(duì)值均小于10%。

3.2 測(cè)量重復(fù)性

精密性也是考察儀器性能的一個(gè)指標(biāo)，以多次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為儀器的精密性指標(biāo)。由于對(duì)于儀器的測(cè)量重復(fù)性，重復(fù)測(cè)量點(diǎn)不同，儀器標(biāo)準(zhǔn)偏差差異較大，因此，可通過(guò)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表征儀器的重復(fù)性。具體實(shí)驗(yàn)方法是：對(duì)儀器常用測(cè)量范圍中間含量點(diǎn)測(cè)定6次，讀取儀器示值，按照公式(2)計(jì)算儀器的重復(fù)性，3個(gè)不同型號(hào)的儀器測(cè)定結(jié)果如表2所示。

(2)

式中：δ——儀器重復(fù)性，%；

ci——儀器第i次測(cè)量值，mg/L；

n——測(cè)量次數(shù)，n=6。

表2 微機(jī)鹽含量測(cè)定儀的重復(fù)性測(cè)定結(jié)果

由表2可以看出，3種儀器的重復(fù)測(cè)量性均小于3%。

4 結(jié)論

考慮到規(guī)范的適用性和覆蓋面、與國(guó)家現(xiàn)行的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范的一致性以及規(guī)范的實(shí)用性和可操作性，在參考SY/T0536《原油鹽含量的測(cè)定電量法》標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上[5]，通過(guò)查閱相關(guān)資料，確定被檢儀器的性能要求如表3。

表3 微機(jī)鹽含量測(cè)定儀性能要求表

通過(guò)前述實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，儀器的示值誤差和重復(fù)性計(jì)量性能指標(biāo)確定合理，可以滿足微機(jī)鹽含量測(cè)定儀的使用要求，只要所列校準(zhǔn)項(xiàng)目的結(jié)果能夠滿足儀器的性能要求，即可認(rèn)為該儀器性能正常。該方法對(duì)于微機(jī)鹽含量測(cè)定儀的量值溯源具有很好的參考價(jià)值和指導(dǎo)意義，可用于該類儀器的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)或計(jì)量認(rèn)可的建立。