朱偉浩,肖 陽
(鄭州航天電子技術(shù)有限公司,河南 鄭州 450042)
近些年來,隨著我國(guó)化工、印染、制藥、造紙、電鍍、精細(xì)化工等行業(yè)的不斷發(fā)展,各地淡水資源的消耗速度也與日俱增[1-3],尤其各地工業(yè)園區(qū),是淡水資源消耗重點(diǎn)集聚地。相比于普通城市生活污水,工業(yè)廢水具有污染程度高、處理工藝復(fù)雜的特點(diǎn),簡(jiǎn)單處理后直接排放,在長(zhǎng)期運(yùn)行過程中,不僅會(huì)造成大量淡水資源浪費(fèi),同時(shí)可能有污染外排、造成環(huán)保事故的風(fēng)險(xiǎn),隨著我國(guó)各地的環(huán)保政策不斷收緊加嚴(yán)以及淡水資源的消耗加劇,工業(yè)園區(qū)及企業(yè)應(yīng)當(dāng)樹立“工業(yè)污水不等于廢水”的環(huán)保概念,重視淡水資源回收利用技術(shù)的研究與應(yīng)用。
在工業(yè)污水凈化及淡水資源回收領(lǐng)域,膜分離技術(shù)是重要的一種處理手段,其材質(zhì)多樣,不同膜結(jié)構(gòu)其分離用途各有不同,在空氣分離、石化產(chǎn)品生產(chǎn)、燃料生產(chǎn)及工業(yè)污水處理等領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。
膜材料的分類方式有多種,按來源分為合成膜和生物膜,前者分為液膜和固體膜,其中固體膜又分為有機(jī)膜和無機(jī)膜,前者有多孔膜和無孔膜兩種,后者為多孔膜,按照形態(tài)結(jié)構(gòu)分類,無孔膜為不對(duì)稱膜,多孔膜分為對(duì)稱膜和不對(duì)稱膜,按照制造方法分類,不對(duì)稱膜分為復(fù)合膜和轉(zhuǎn)化膜。
膜分離過程可分為微濾(MF/Microfiltration)、超濾(UF/Ultrafiltration)、反滲透(RO/Reverse Osmosis)、滲析(D/Dialysis)、電滲析(ED/Electrodialysis)、氣體分離(GP/Gas Permeation)、滲透汽化(PV/Pervaporation)、液膜(L/Liquid Membrane),其材質(zhì)包括纖維素(CDA/CTA/CN/CN-CA/EC)、聚酰胺(NY-6/NY-66/PI/PPP/PSA)、聚砜(PS/PES)、含氟材料(PVDF/PTFE)、聚烯烴(PP)、聚碳酸酯、無機(jī)材料。
膜分離技術(shù)特點(diǎn)是:(1)分離效率高;(2)無相變過程,能耗低;(3)膜分離無運(yùn)動(dòng)部件,操作溫度壓力不高,可頻繁啟停,可靠性高;(4)其性能不受處理量大小影響,即單位生產(chǎn)能力與分離效率、設(shè)備單價(jià)及操作費(fèi)用關(guān)系不大,規(guī)??扇我庾兓?/p>
微濾(MF/Microfiltration)膜為對(duì)稱細(xì)孔高分子膜,孔徑為0.03~10 nm,主要功能為濾除直徑大于50 nm的顆粒,推動(dòng)力一般為小于0.1 MPa的壓差,其原理為在壓力差的作用下,利用膜孔徑的大小對(duì)微粒進(jìn)行機(jī)械篩分和截留,而吸附截留的作用相對(duì)較小,常見的膜材料為醋酸纖維素和硝酸纖維素等混合組成,其他也有再生纖維素膜、聚氯乙烯膜、聚偏氟乙烯膜、聚酰胺膜或陶瓷膜等,工業(yè)上主要用于無菌液體、超純水的生產(chǎn)和空氣過濾等領(lǐng)域。
微濾(MF)為過濾方式的一種,其是依靠膜(Membrane)將固體從溶液中分離出的低壓(0.7~7 bar,10~100 psig)分離工藝,其依靠流過膜表面的溶液施加壓力而實(shí)現(xiàn)分離,流經(jīng)膜表面的水流能將截下來的顆粒物帶走,從而不積聚于膜表面,其作用過程見圖1。
圖1 微濾膜過濾錯(cuò)流示意圖
管式微濾膜組件包括膜層管、支撐結(jié)構(gòu)、排氣口、產(chǎn)水口、反洗以及化學(xué)清洗單元等,可以保證膜組件的日常運(yùn)行,其多應(yīng)用于工業(yè)廢水的處理、焚燒沖洗水的處理、污染的地下水及滲濾液處理、工藝水的處理、冷卻塔排水的回收等,其能夠有效去除重金屬離子(Ni/Cu/Cd/Cr等)、砷(As)、氟(F)、顏料、染料等污染物、降低SO4、BOD、COD、TOC、硬度等、也可以應(yīng)用于淡水資源回用的預(yù)處理環(huán)節(jié),用途廣泛,效果明顯。
現(xiàn)場(chǎng)采用的聚偏氟乙烯(PVDF)材質(zhì)薄層多孔膜為過濾系統(tǒng)的核心單元,其化學(xué)穩(wěn)定好、耐高溫,外層包覆有高強(qiáng)度網(wǎng)狀支撐層,由四根膜管組成套管(見圖2),管內(nèi)循環(huán)1%~5%的固體污泥,因本處理系統(tǒng)前端多處環(huán)節(jié)采用石灰作為pH調(diào)節(jié)劑及化學(xué)沉淀劑,因此進(jìn)入微濾管內(nèi)的水中可以維持一定的固含量,有助于水壓的保持以及產(chǎn)出水的生成質(zhì)量。
圖2 管式微濾膜的組件結(jié)構(gòu)
圖3 管式微濾膜現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用圖
工業(yè)污水經(jīng)前期化學(xué)處理后,利用管式微濾膜替代傳統(tǒng)重力沉降(砂濾池),再經(jīng)配套的離子交換樹脂和活性炭處理,再采用反滲透膜和蒸發(fā)器進(jìn)行進(jìn)一步處理,可以極大提高產(chǎn)出水的質(zhì)量,實(shí)現(xiàn)淡水資源回用,從而達(dá)到近零排放的效果,管式微濾膜的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用如圖3所示。
取車間生產(chǎn)期間同月份不同批次的產(chǎn)出水作為分析對(duì)象,將經(jīng)過不同水處理方式后的產(chǎn)水檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,以重金屬Ni離子污染物含量為指標(biāo),測(cè)試儀器為哈希水質(zhì)分析檢測(cè)儀,結(jié)果如表1所示。
表1 傳統(tǒng)重力沉降方式與管式微濾膜處理效果對(duì)比
結(jié)果顯示,利用管式微濾膜進(jìn)行水處理,同時(shí)系統(tǒng)末端加配離子交換樹脂和活性炭過濾后,產(chǎn)出水中重金屬Ni離子明顯降低,最高降幅達(dá)到80.0%,且遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于GB21900-2008《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》表2標(biāo)準(zhǔn)(0.5 mg/L),不僅可以降低環(huán)保事故發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)概率,而且出水水質(zhì)明顯改善,可用于工業(yè)污水深度凈化和淡水資源回收利用。
結(jié)合MF微濾膜的特點(diǎn),采用管式微濾膜系統(tǒng)替代傳統(tǒng)重力沉降砂濾方式,同時(shí)系統(tǒng)末端加配離子交換樹脂和活性炭過濾后,產(chǎn)出水中重金屬離子Ni含量大幅降低,最高降幅達(dá)到80%,效果顯著,可以有效應(yīng)用于工業(yè)污水凈化與淡水資源回收利用。