陳煥兵, 常 毅, 張勝華, 黃伊寧, 馮加良

(上海大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院, 上海200444)

隨著中國經(jīng)濟(jì)的快速增長, 城市化進(jìn)程加快, 大氣PM2.5污染已經(jīng)成為重大環(huán)境問題之一. 有機(jī)氣溶膠是大氣PM2.5的重要組成部分, 貢獻(xiàn)了大氣PM2.5質(zhì)量濃度的23%～38%[1]. 有機(jī)氣溶膠中含有成千上萬種有機(jī)化合物, 其中許多有機(jī)物具有毒性, 甚至有致癌和致突變效應(yīng)[2-3], 會對人體健康產(chǎn)生不利的影響. 此外, 大氣PM2.5中的有機(jī)物也會影響大氣顆粒物的光學(xué)性質(zhì)和吸濕性, 對當(dāng)?shù)卮髿饽芤姸群蜌夂颦h(huán)境產(chǎn)生重大影響[4].

烷烴是大氣PM2.5中一類重要的有機(jī)污染物, 進(jìn)入人體呼吸道后可能對人體健康產(chǎn)生危害[5], 如造成呼吸系統(tǒng)的強(qiáng)烈刺激及引起神經(jīng)系統(tǒng)障礙[6]; 碳數(shù)大于16的烷烴可能導(dǎo)致人體皮膚的損傷, 并且存在患皮膚癌的危險(xiǎn)[7]. 大氣顆粒物中正構(gòu)烷烴的主要來源包括高等植物角質(zhì)蠟層等自然源貢獻(xiàn)和化石燃料燃燒、生物質(zhì)燃燒等人為活動排放[8]. 由于大氣顆粒物中的正構(gòu)烷烴具有低活性、低揮發(fā)性等特點(diǎn), 可作為顆粒物遷移傳輸以及來源識別的重要分子標(biāo)志物[9]. 藿烷是大氣顆粒物中重要的痕量環(huán)烷烴, 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定, 主要來自化石燃料燃燒排放, 常被作為石油、煤等化石燃料燃燒來源的分子標(biāo)志物[10]. 因此, 大氣顆粒物中正構(gòu)烷烴和藿烷的濃度水平、分布特征等信息可以反映污染來源的重要信息, 對大氣顆粒物性質(zhì)及來源研究具有重要的意義. 目前, 已有學(xué)者對上海、廣州、北京等中國重點(diǎn)城市大氣顆粒物中的烷烴進(jìn)行了較多研究[11-13], 但對廣大三四線城市的相關(guān)研究還非常缺乏.

義烏市是浙江省金華市下轄縣級市, 擁有世界最大的小商品市場, 是中國經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)的縣級城市的典型代表之一. 2014 年的監(jiān)測結(jié)果顯示, 義烏市大氣PM2.5的年均濃度為61 μg/m3,存在較為嚴(yán)重的大氣PM2.5污染, 但目前還沒有關(guān)于義烏市大氣PM2.5化學(xué)組成特征的相關(guān)報(bào)道. 因此, 對義烏市大氣PM2.5中正構(gòu)烷烴和藿烷濃度及組成的研究能提供重要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),有助于提升對長三角PM2.5分布及來源的認(rèn)識.

1 實(shí)驗(yàn)與方法

1.1 樣品采集

采樣點(diǎn)分別設(shè)置于義烏市城北路60 號浙江省機(jī)電技師學(xué)院(北苑站點(diǎn))和義烏市橋東街97 號義烏市環(huán)境保護(hù)局(江東站點(diǎn)), 其中北苑站點(diǎn)位于六樓樓頂, 周邊以學(xué)校和交通道路為主; 江東站點(diǎn)位于五樓樓頂, 周邊以居民區(qū)為主. 兩個(gè)站點(diǎn)同步采樣, 采樣時(shí)間為每天上午9:00 至第二天上午8:30. 采樣日期分別為2015 年7 月20 日—2015 年8 月3 日(夏季)、2015 年10 月24 日—2015 年11 月7 日(秋季)、2016 年1 月10 日—2016 年1 月25 日(冬季)、2016 年4 月14 日—2016 年4 月30 日(春季), 每個(gè)采樣點(diǎn)共采集62 d 的大氣PM2.5樣品, 其中2016 年1 月22 日因下雪停采.

所用采樣器為武漢天虹的TH-16A 四通道采樣器, 采樣流量為16.7 L/min. 用石英濾膜進(jìn)行樣品采集, 使用前450?C 灼燒4 h 以去除殘留有機(jī)物. 采集后的樣品裝入鋁箔包裹的膜盒, 密實(shí)袋密封后及時(shí)放入-20?C 以下冰箱保存以待分析.

1.2 樣品預(yù)處理

石英膜剪碎后置于40 mL 超聲瓶中, 在膜上加入定量回收率內(nèi)標(biāo)C24D50, 靜置30 min 以上; 加入二氯甲烷與甲醇混合溶劑(2∶1 體積比), 室溫超聲抽提20 min, 靜置后轉(zhuǎn)移抽提液至100 mL 雞心瓶中; 重復(fù)抽提過程3 次, 合并抽提液. 將抽提液濃縮、過濾后加入定量內(nèi)標(biāo)六甲基苯, 待氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(gas chromato graphy-mass spectrometer, GC-MS)分析.

1.3 GC-MS 定量分析

采用安捷倫(Agilent)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(6890/5975)進(jìn)行定性、定量分析, 色譜柱為DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)毛細(xì)管柱, 高純氦為載氣, 流速為1.0 mL/min, 進(jìn)樣口溫度280?C, 脈沖不分流進(jìn)樣; 升溫程序?yàn)槌跏紲囟?0?C, 保持2 min, 以5?C/min 的速率升至300?C, 保持10 min; 質(zhì)譜條件為電子轟擊電離源(electron impact ionization, EI)模式, 電離能量70 eV, 離子源溫度230?C, 掃描質(zhì)量范圍50～550 amu.

目標(biāo)化合物通過內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析. 配制一系列不同質(zhì)量濃度(0.5～10.0 μg/mL)的標(biāo)準(zhǔn)溶液, 測定目標(biāo)化合物相對于定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子, 根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物相對于定量內(nèi)標(biāo)的峰面積進(jìn)行定量分析.

1.4 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

對野外空白樣品和實(shí)驗(yàn)室空白樣品的分析結(jié)果表明, 空白樣品中未檢測到藿烷類化合物和C26以上的高分子量正構(gòu)烷烴, 檢測到的少量低分子量烷烴的濃度小于實(shí)際樣品中濃度的10%, 不影響目標(biāo)化合物的定量分析. 全部樣品中內(nèi)標(biāo)的回收率范圍為70%～120%, 滿足環(huán)境樣品分析的要求.

2 結(jié)果與討論

2.1 義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴濃度及其季節(jié)性變化

義烏市北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)PM2.5中正構(gòu)烷烴的年均濃度分別為78.0 和80.4 ng/m3, 兩個(gè)站點(diǎn)PM2.5中正構(gòu)烷烴的濃度相近, 沒有顯著性差異(p ＞0.05). 義烏市正構(gòu)烷烴濃度大于長三角區(qū)域背景站點(diǎn)臨安PM2.5中正構(gòu)烷烴的濃度(60 ng/m3)[14], 略低于長三角地區(qū)超大城市上海PM2.5中正構(gòu)烷烴的濃度(105 ng/m3)[11], 但顯著低于北京市PM2.5中正構(gòu)烷烴的濃度(832 ng/m3)[12].

義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴濃度存在明顯的季節(jié)性差異(見圖1), 其中春、夏、秋、冬四個(gè)季節(jié)大氣PM2.5中正構(gòu)烷烴的濃度分別如下: 北苑站點(diǎn)55.7, 31.4, 78.4, 146.7 ng/m3; 江東站點(diǎn)67.3, 25.7, 84.7, 146.0 ng/m3. 兩個(gè)站點(diǎn)正構(gòu)烷烴濃度具有相同的季節(jié)趨勢, 冬季＞秋季＞春季＞夏季. 義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴的季節(jié)性差異主要與當(dāng)?shù)氐臍庀笠蛩赜嘘P(guān), 排放源的變化也有一定的影響. 冬季大氣溫度較低, 大氣邊界層高度較低, 不利于污染物擴(kuò)散; 夏季正構(gòu)烷烴濃度明顯低于其他3 個(gè)季節(jié)(p ＜0.01), 主要是因?yàn)橄募緶囟容^高, 大氣混合層高度較高, 污染物擴(kuò)散條件較好, 并且夏季的高溫使半揮發(fā)性有機(jī)物更多地存在于氣相, 從而降低了顆粒相有機(jī)物的濃度; 采樣期間義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴濃度與日平均氣溫之間存在顯著的負(fù)相關(guān)(r = -0.73, p ＜0.01), 證實(shí)了大氣溫度是導(dǎo)致正構(gòu)烷烴濃度季節(jié)性差異的重要因素. 此外,義烏市夏季雨水較多, 對大氣中的顆粒物存在一定的沖刷作用, 從而降低污染物的濃度.

2.2 正構(gòu)烷烴組成及來源

2.2.1 正構(gòu)烷烴分布特征

主峰碳數(shù)(Cmax)是指正構(gòu)烷烴同系物中相對含量最高的正構(gòu)烷烴的碳數(shù), 被廣泛用于區(qū)分生物源和人為源正構(gòu)烷烴[15-16]. 通常, 化石燃料的成熟度較高, 燃燒產(chǎn)生的顆粒物中的正構(gòu)烷烴以低分子量化合物(＜C25)為主, 主峰碳數(shù)通常小于C25, 且沒有奇偶優(yōu)勢; 而植物貢獻(xiàn)的正構(gòu)烷烴以C25以上的高碳數(shù)烷烴為主, 且具有強(qiáng)烈的奇碳數(shù)優(yōu)勢, 主峰碳數(shù)大于C25.

圖1 義烏市不同季節(jié)PM2.5中正構(gòu)烷烴濃度Fig.1 Seasonal concentrations of n-alkanes in PM2.5 in Yiwu City

圖2 義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴濃度及分布特征Fig.2 Concentrations and distributions of n-alkanes in PM2.5 in Yiwu City

圖2 為義烏市北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)4 個(gè)季節(jié)PM2.5中正構(gòu)烷烴的分布特征, 可以看出,兩個(gè)站點(diǎn)的正構(gòu)烷烴分布相似, C25之后都出現(xiàn)明顯的鋸齒狀分布特征. 不同季節(jié)的正構(gòu)烷烴分布特征則存在明顯的差異, 表現(xiàn)為夏季PM2.5中的正構(gòu)烷烴主要由高分子量正構(gòu)烷烴(＞C25)組成, 半揮發(fā)性低碳數(shù)正構(gòu)烷烴(≤C25)只占北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)總正構(gòu)烷烴的28%和27%, 兩個(gè)站點(diǎn)正構(gòu)烷烴的Cmax均為C27, 次峰碳數(shù)為C29; 春、秋兩季Cmax仍為C27, 但低碳數(shù)正構(gòu)烷烴的比重高于夏季, 春季在北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)分別占總正構(gòu)烷烴的37%和30%, 而秋季在兩個(gè)站點(diǎn)的貢獻(xiàn)率均為37%; 冬季低碳數(shù)烷烴是PM2.5中正構(gòu)烷烴的主要組成部分, 在北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)分別占總正構(gòu)烷烴的56%和50%, 遠(yuǎn)高于其他3 個(gè)季節(jié), 并且Cmax降為C25. C25以下的低碳數(shù)烷烴對正構(gòu)烷烴總量的貢獻(xiàn)率與大氣溫度之間存在顯著的負(fù)相關(guān)(r = -0.85, p ＜0.01), 說明氣象條件的季節(jié)性改變是導(dǎo)致義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴分布呈現(xiàn)季節(jié)性差異的主要因素. 冬季的低溫使得半揮發(fā)性正構(gòu)烷烴的氣相-顆粒相分配平衡向顆粒相偏移, 導(dǎo)致顆粒物中半揮發(fā)性正構(gòu)烷烴貢獻(xiàn)率升高; 而夏季溫度高, 半揮發(fā)性正構(gòu)烷烴的氣相-顆粒相分配平衡呈現(xiàn)出相反的趨勢. 與此同時(shí), 義烏市PM2.5中高碳數(shù)正構(gòu)烷烴的鋸齒狀分布表明, 植物蠟也是義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴的重要來源.

2.2.2 碳優(yōu)勢指數(shù)和植物蠟貢獻(xiàn)率

碳優(yōu)勢指數(shù)(carbon preference index, CPI) 和植物蠟貢獻(xiàn)率(Wax%)通常用于判斷生物源和人為源對大氣PM2.5中正構(gòu)烷烴的相對貢獻(xiàn)[17]. 碳優(yōu)勢指數(shù)(CPI)是奇碳數(shù)正構(gòu)烷烴濃度之和與偶碳數(shù)正構(gòu)烷烴濃度之和的比值,

植物蠟來源的正構(gòu)烷烴通常CPI?1; 而人為源(如化石燃料不完全燃燒)產(chǎn)生的正構(gòu)烷烴CPI≈1; 當(dāng)1＜CPI＜3 時(shí), 正構(gòu)烷烴主要來自高等植物和人為源的雙重貢獻(xiàn), 且CPI 值越大, 高等植物貢獻(xiàn)的正構(gòu)烷烴越多[18-19].

植物蠟貢獻(xiàn)率(Wax%)是高等植物來源正構(gòu)烷烴(Wax Cn)[18]濃度之和在正構(gòu)烷烴總濃度中的百分比,

式中, Cn為C23以上奇數(shù)碳正構(gòu)烷烴濃度, Cn-1和Cn+1分別為與Cn相鄰的偶數(shù)碳正構(gòu)烷烴的濃度, 當(dāng)Wax Cn為負(fù)值時(shí)則記為0. Wax%值越大, 表明高等植物源對正構(gòu)烷烴的貢獻(xiàn)越大[20-21].

義烏市4 個(gè)季節(jié)采樣期間PM2.5中正構(gòu)烷烴的CPI 值和Wax%值如表1 所示. 北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)的CPI 值均處于1.2～2.0 之間, 年均值為1.53; 春、秋季的CPI 值較高, 冬季的CPI 值最低, 說明春、秋季植物蠟對正構(gòu)烷烴的相對貢獻(xiàn)較大, 而冬季植物蠟的相對貢獻(xiàn)較小,這與植物生長和人為源相對貢獻(xiàn)的季節(jié)性變化一致.

表1 義烏市4 個(gè)季節(jié)PM2.5 中正構(gòu)烷烴的特征參數(shù)Table 1 Characteristic parameters of n-alkanes in PM2.5 in Yiwu City in four seasons

由表1 可知, 植物蠟貢獻(xiàn)率(Wax%)的范圍為11%～36%, 平均貢獻(xiàn)率為21%, 說明植物蠟是義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴的重要來源, 但化石燃料燃燒等人為源是主要來源. 義烏市PM2.5中Wax%的季節(jié)性變化與CPI 值一致, 均為春、秋季較大、冬季最小, 表明冬季化石燃料源正構(gòu)烷烴的貢獻(xiàn)率高于其他3 個(gè)季節(jié), 除冬季植物活動較弱(落葉、枯萎)的因素外, 來源于化石燃料燃燒的半揮發(fā)性烷烴在冬季時(shí)更多地存在于顆粒相中, 這也是冬季化石燃料源對正構(gòu)烷烴貢獻(xiàn)增加的重要原因. 夏季植物源正構(gòu)烷烴相對貢獻(xiàn)略低于春季和秋季, 原因可能是春、秋季農(nóng)作物收割等活動以及相對較大的風(fēng)速會增加植物蠟的釋放量; 另外, 夏季的降雨對顆粒物的去除作用也可能減少植物源的相對貢獻(xiàn), 因?yàn)槌鞘械貐^(qū)植物源正構(gòu)烷烴的很大部分可能來源于鄉(xiāng)村地區(qū)向城區(qū)的輸送; 其他研究也觀測到PM2.5中植物蠟貢獻(xiàn)的類似季節(jié)性變化[22].

義烏市PM2.5中正構(gòu)烷烴的CPI 值和Wax%值在北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)之間存在顯著差異(p ＜0.01), 北苑站點(diǎn)的CPI 值和Wax%值在各個(gè)季節(jié)都小于江東站點(diǎn)(見表1), 表明化石燃料源對北苑站點(diǎn)PM2.5的影響更大, 這與江東站點(diǎn)位于居民區(qū)而北苑站點(diǎn)更接近主馬路的局地環(huán)境特點(diǎn)相一致.

2.3 義烏市PM2.5 中藿烷濃度及其季節(jié)性變化

藿烷類化合物(五環(huán)三萜烷)在石油、煤等化石燃料中普遍存在, 在城市環(huán)境中被認(rèn)為是典型的機(jī)動車排放示蹤物[23-24]. 義烏市北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)大氣PM2.5樣品中都能檢測到碳數(shù)為C27～C32(不含C28)的藿烷, 北苑站點(diǎn)PM2.5中藿烷的濃度范圍為1.5～15.5 ng/m3, 年均濃度為5.5 ng/m3; 而江東站點(diǎn)的濃度范圍和年均濃度分別為1.0～14.5 和4.6 ng/m3; 采樣期間義烏市北苑站點(diǎn)的藿烷年均濃度大于江東站點(diǎn), 但差異不顯著(p ＞0.05). 義烏市大氣PM2.5中藿烷的濃度是長三角區(qū)域背景站點(diǎn)臨安的2 倍左右[14], 說明義烏市大氣PM2.5中的藿烷處于較高污染水平.

北苑站點(diǎn)PM2.5中的藿烷濃度在春、夏、秋、冬4 個(gè)季節(jié)分別為5.0, 2.6, 6.3, 8.1 ng/m3;江東站點(diǎn)濃度分別為4.4, 2.0, 5.4, 6.8 ng/m3. 義烏市PM2.5中藿烷濃度的季節(jié)性變化與正構(gòu)烷烴相一致, 即冬季最高、夏季最低, 這種季節(jié)性變化規(guī)律同樣與氣象條件的季節(jié)性變化有關(guān).

2.4 藿烷的分布特征及其來源

大氣顆粒物中的藿烷主要來源于機(jī)動車尾氣和燃煤排放等化石燃料燃燒過程[25-26], 已被作為化石燃料燃燒的示蹤物在大氣顆粒物源解析中廣泛應(yīng)用. 不同來源顆粒物中藿烷的分布特征存在一定的差異, 如燃煤產(chǎn)生的藿烷中熱穩(wěn)定性較差的組份, 如三降新藿烷(Tm)和C30βα-藿烷的相對濃度較高[25,27]. 義烏市PM2.5中藿烷的分布特征沒有明顯的季節(jié)性差異,兩個(gè)采樣點(diǎn)之間藿烷的分布情況也基本一致(見圖3), 表現(xiàn)為C30αβ-藿烷是濃度最高的單體化合物, 其次為C29αβ-藿烷, 這兩種藿烷的濃度之和占總藿烷濃度的50%以上; C31αβ-S,C31αβ-R, C32αβ-S, C32αβ-R 這4 種藿烷的濃度呈現(xiàn)依次遞減的趨勢, 說明義烏市PM2.5中的藿烷具有穩(wěn)定的來源.

根據(jù)已有關(guān)于燃煤、汽油車、柴油車排放顆粒中藿烷分布特征的研究結(jié)果[25,28], 汽油車和柴油車之間沒有明顯的差別, 而機(jī)動車和燃煤排放顆粒物中藿烷的組成差別較大; C31αβ-升藿烷中S 構(gòu)型和R構(gòu)型化合物的S/[S+R]比值、C29αβ-降藿烷/C30αβ 藿烷比值可用于區(qū)分機(jī)動車源和燃煤源藿烷. 通常, 燃煤源顆粒物中的S/[S+R]比值隨著原煤熱成熟度的增加而增大, 各種燃煤排放顆粒物中藿烷的S/[S+R]比值處于0.05～0.35 之間[25], 但機(jī)動車排放顆粒物中藿烷的S/[S+R]比值處于0.5～0.6 之間[28]; 燃煤排放顆粒物中藿烷的C29αβ/C30αβ比值通常大于1.0[25], 而機(jī)動車排放顆粒物中藿烷的C29αβ/C30αβ比值通常處于0.4～0.7 之間[28].

從表2 可以看出, 義烏市各季節(jié)PM2.5中C29αβ/C30αβ 比值處于0.5～0.7 之間, 和Rogge等[28]對汽油車和柴油車排放的C29αβ/C30αβ 比值的研究結(jié)果一致. 北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)PM2.5中C31αβ 藿烷的S/[S+R]比值均為0.6 左右, 與He 等[29]于珠江隧道PM2.5中得到的C31αβ-S/[S+R]比值相一致. 因此, 根據(jù)藿烷分布特征, 機(jī)動車排放是義烏市PM2.5中藿烷的主要來源. 義烏市PM2.5樣品中藿烷的普遍檢出及其較高的濃度也表明機(jī)動車排放是義烏市PM2.5的重要來源.

圖3 義烏市PM2.5中藿烷濃度及分布特征Fig.3 Concentrations and distributions of hopanes in PM2.5 in Yiwu City

表2 義烏市4 個(gè)季節(jié)PM2.5中藿烷的特征比值Table 2 Characteristic rations of hopanes in PM2.5 in Yiwu City in four seasons

2.5 正構(gòu)烷烴和藿烷的相關(guān)性

義烏市PM2.5中的藿烷和正構(gòu)烷烴之間具有顯著的相關(guān)性(r = 0.80, p ＜0.01), 北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)PM2.5中藿烷和正構(gòu)烷烴之間的相關(guān)系數(shù)分別為0.82 (p ＜0.01)和0.86 (p ＜0.01),說明兩個(gè)站點(diǎn)PM2.5中的藿烷和正構(gòu)烷烴來源相似. 2.4 節(jié)的分析表明, 義烏市PM2.5中的藿烷主要來自機(jī)動車排放, 因此北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)PM2.5中的正構(gòu)烷烴也可能主要來自機(jī)動車尾氣. 根據(jù)義烏市環(huán)境保護(hù)局發(fā)布的監(jiān)測數(shù)據(jù), 采樣期間北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)大氣中NO2的平均濃度分別為52.0 和43.0 μg/m3, 且NO2濃度與PM2.5中的人為源正構(gòu)烷烴(r =0.48, p ＜0.01)以及藿烷(r =0.63, p ＜0.01)之間存在顯著相關(guān)性; 而正構(gòu)烷烴和藿烷與SO2之間不存在顯著相關(guān)性, 這進(jìn)一步證明了正構(gòu)烷烴和藿烷主要來源于交通源, 且交通源對北苑站點(diǎn)的影響大于江東站點(diǎn).

3 結(jié) 論

(1) 義烏市北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)大氣PM2.5中正構(gòu)烷烴的年均濃度分別為78.0 和80.4 ng/m3, 站點(diǎn)之間沒有顯著性差異; 兩個(gè)站點(diǎn)的正構(gòu)烷烴濃度都呈現(xiàn)出冬季＞秋季＞春季＞夏季的季節(jié)性變化規(guī)律, 氣象條件是導(dǎo)致正構(gòu)烷烴濃度和組成發(fā)生季節(jié)性變化的主要原因.

(2) 義烏市大氣PM2.5中正構(gòu)烷烴的分布特征和特征參數(shù)都表明, 化石燃料使用是義烏市正構(gòu)烷烴的主要來源, 但植物蠟也有重要貢獻(xiàn)(約20%). 北苑站點(diǎn)PM2.5中正構(gòu)烷烴的CPI值和Wax%都小于江東站點(diǎn), 表明化石燃料源對北苑站點(diǎn)PM2.5的影響更大.

(3)義烏市北苑站點(diǎn)和江東站點(diǎn)大氣PM2.5中藿烷的年均濃度分別為5.5 和4.7 ng/m3; 藿烷的C31αβ-S/[S+R]比值、C29αβ/C30αβ比值以及同系物分布特征都表明, 機(jī)動車尾氣排放是義烏市PM2.5中藿烷的主要來源, 由此可見機(jī)動車尾氣排放對義烏市的大氣PM2.5有重要貢獻(xiàn).

(4) 義烏市PM2.5中藿烷和正構(gòu)烷烴濃度之間顯著相關(guān), 表明正構(gòu)烷烴和藿烷的主要來源均是機(jī)動車尾氣排放.