郭麗 白衛(wèi)兵 崔楊
摘 要:本文以甲苯二異氰酸酯(TDI-80)為原料,通過選取不同聚醚多元醇、固化劑、溶劑條件下合成雙組份聚氨酯膠黏劑,對合成膠黏劑影響因素進行了研究。
關(guān)鍵詞:聚氨酯;雙組份;膠黏劑
1引言
聚氨酯膠黏劑是分子結(jié)構(gòu)中含有極性和化學(xué)活潑性的氨酯基(-NHCOO -)或異氰酸酯基(-NCO)的膠黏劑。與含有活潑氫的材料,如泡沫塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料和金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有著優(yōu)良的化學(xué)粘合力。近年來,已成為合成膠黏劑產(chǎn)業(yè)的重要品種之一,廣泛應(yīng)用于制鞋、包裝、木材加工、汽車、輕紡、機電、航天航空等國民經(jīng)濟領(lǐng)域[1]。
雙組分聚氨酯膠粘劑是由甲、乙兩個組分組成,兩個組分是分開包裝的,使用前按一定比例配制即可。甲組分(主劑)為羥基組分,乙組分(固化劑)為含游離異氰酸酯基團的組分。也有的主劑為端基NCO的聚氨酯預(yù)聚體,固化劑為低分子量多元醇或多元胺,甲組分和乙組分按一定比例混合生成聚氨酯樹脂[2]。
雙組分聚氨酯膠粘劑是聚氨酯膠黏劑中最重要的一個大類,用途廣,用量大。通常由甲、乙兩個組分組成,兩個組分是分開包裝的,使用前按一定比例配制即可。
2 實驗部分
2.1原材料
聚己二酸己二醇,工業(yè)品;
甲苯二異氰酸酯(TDI-80),工業(yè)品;
聚乙二醇,分析純;
乙二醇,分析純;
醋酸丁酯,分析純。
2.2合成原理
在聚氨酯膠黏劑中,除了單體異氰酸酯膠黏劑外,其他種類的聚氨酯膠黏劑都需要經(jīng)過聚合反應(yīng)形成聚氨酯樹脂。和其他聚合物一樣,各種類型的聚氨酯的性質(zhì)首先依賴于分子量、交聯(lián)度、分子間力的效應(yīng)、鏈節(jié)的軟硬度以及規(guī)整性[3]。
將多異氰酸酯單體與多羥基樹脂反應(yīng),生成的預(yù)聚體作甲組分,將多羥基樹脂(如:聚酯,聚醚)、催化劑與溶劑作乙組分配制而成的膠黏劑(雙組分)。
2.3合成步驟
1)甲組分(預(yù)聚體)制備
將100份(質(zhì)量)聚己二酸己二醇加入三口燒瓶中,加熱至50℃后加入60份TDI,保持溫度不超過80℃,繼續(xù)保溫2小時后放置24小時測NCO基含量在10~13%。
2)乙組分配備
將聚乙二醇(分子量1000)100份、乙二醇(分子量2000)100份加入三口燒瓶中,預(yù)熱30-50℃,加入25份醋酸丁酯。
3)雙組份膠黏劑合成
將上述甲組分100份、乙組分20-30份涂在木件上(除污除油),使其干燥、膠凝、壓緊。
3 結(jié)果與討論
3.1不同乙組分試驗
選取聚乙二醇(分子量2000、3000),聚氧化丙烯二醇(分子量1000)、聚氧化丙烯三醇(分子量3000)、聚醚、聚酯分別進行交叉組合配制乙組分,分別進行合成膠黏劑試驗。在不加入催化劑的情況下具體實驗結(jié)果見表1。
從實驗中可以發(fā)現(xiàn)所選不同物質(zhì)的分子質(zhì)量大小及分子支化度對粘接強度影響很大,而且分子質(zhì)量大小及支化度受二元醇和三元醇物質(zhì)的量比的影響。從表1可以看出,通過調(diào)整二元醇和三元醇物質(zhì)的量比,可以獲得所需性能的乙組分。
3.2固化劑添加量
催化劑的選擇在聚氨酯膠黏劑中很重要。催化劑主要是對粘接工藝、適用期和固化速度產(chǎn)生影響。在雙組分聚氨酯膠黏劑固化過程中,多異氰酸酯與聚酯中羥基反應(yīng)和多異氰酸酯與水反應(yīng)是一對競爭反應(yīng)。當多異氰酸酯與水反應(yīng)太快時,膠的適用期太短;當多異氰酸酯與水反應(yīng)太慢時,固化速度太慢,達到最終強度的時間太長。因此選用催化劑的量紀要保證膠有足夠的適用期,也要保證粘接強度也高。
表2列出加入不同固化劑含量膠粘結(jié)強度及適用期。
從表2中可以看出隨著催化劑量的增加,粘接強度也增加,而適用期則縮短,一般隨工藝要求而添加。
3.3不同溶劑的選擇
為了調(diào)整聚氨酯膠黏劑的粘度,便于工藝操作,在聚氨酯膠黏劑的制備或使用過程中,經(jīng)常要采用溶劑通過加入乙酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮等溶劑,加入的量對粘度和凝膠時間改變比較大,由于測試手段有限,對于粘結(jié)強度目測無多大改變。
4 結(jié)論
雙組分膠黏劑所選不同甲組分的分子質(zhì)量大小及分子支化度對粘接強度影響很大,通過調(diào)整二元醇和三元醇物質(zhì)的量比,可以獲得所需性能的乙組分。加入固化劑可以調(diào)節(jié)固化速度,隨著固化劑量的增加,粘接強度也增加,而適用期也縮短。
參考文獻
[1] 李紹雄,劉益軍. 聚氨酯樹脂及其應(yīng)用[M] . 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002
[2] 李紹雄,劉益軍. 聚氨酯膠黏劑[M] . 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998
[3] 李紹雄,劉益軍. 聚氨酯膠黏劑[M] . 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998