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        環(huán)境樣中210Po分析測(cè)定探究

        2019-09-10 20:27:47劉鰻卿許澤鉞盧穎
        企業(yè)科技與發(fā)展 2019年6期
        關(guān)鍵詞:銀片示蹤劑氣溶膠

        劉鰻卿 許澤鉞 盧穎

        【摘 要】210Po作為鈾系核素222Rn的長(zhǎng)壽命衰變子體之一,是α衰變的極毒核素。210Po存在于土壤、大氣、水、生物中,由于210Po進(jìn)入人體內(nèi)會(huì)造成極強(qiáng)的內(nèi)照射,所以目前受到了廣泛的關(guān)注,而210Po主要是通過(guò)呼吸道或者食物進(jìn)入人體,所以生物樣、大氣和水成為比較重要的研究對(duì)象。目前,210Po分析測(cè)試有很多的報(bào)道,各有其說(shuō),文章利用現(xiàn)有的分析方式進(jìn)行了部分試驗(yàn),反映了部分存在的問(wèn)題。綜合來(lái)說(shuō),210Po的分析需要通過(guò)更多的研究,尋求更加科學(xué)、高效的分析方法。

        【關(guān)鍵詞】210Po;α衰變;分析;展望

        【中圖分類號(hào)】X837 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】1674-0688(2019)06-0046-02

        0 引言

        210Po(RaF)是222Rn衰變的7個(gè)子體中的長(zhǎng)壽命子體之一,它衰變形式是純?chǔ)了プ?,α的能量Eα=5.305 MeV,t1/2=138.38 d。從生物學(xué)的角度來(lái)看,210Po進(jìn)入人體會(huì)造成極強(qiáng)的內(nèi)照射,它的生物半排期[1]即排出一半的時(shí)間為50 d,造成的內(nèi)照射持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),并且是一直處于高能量的照射,所以作為極毒核素的210Po危害極大。210Po作為鈾系衰變核素,其普遍存在于水、大氣、土壤中。大氣中的210Po極易吸附在PM2.5的微粒上,其主要吸附在粒徑為1.3μm和0.69μm的氣溶膠中。目前,備受關(guān)注的研究對(duì)象是生物樣和氣溶膠。210Po的分析測(cè)定技術(shù)有同位素示蹤α能譜法、總α計(jì)數(shù)法和液閃法3種方法[2]。

        (1)同位素示蹤α能譜法,選用的示蹤劑從208Po到209Po,其選擇自沉積或電沉積的方式制源,采用的自沉積材質(zhì)有銀片、銅片、鎳片。各個(gè)材質(zhì)對(duì)210Po的選擇差異對(duì)沉積效果的影響也不同[3],其中銀片對(duì)210Po的選擇性更好。但是回收率的計(jì)算是依靠示蹤劑來(lái)確定,并且α譜儀的探測(cè)效率較低。

        (2)總α計(jì)數(shù)法不使用示蹤劑,能快速自沉積,探測(cè)效率較高,210Po回收率通過(guò)加標(biāo)來(lái)確定,但需要做平行加標(biāo)樣,在處理大量樣品時(shí),需要的時(shí)間比較多,實(shí)驗(yàn)效率變低。

        (3)液閃法[4]采用的是萃取技術(shù),萃取體系中氯離子濃度控制不當(dāng)會(huì)存在鈾的干擾。POLEX■、URAEX■萃取閃爍液需要進(jìn)口,國(guó)內(nèi)沒(méi)有穩(wěn)定的供應(yīng)商。目前,210Po分析測(cè)定技術(shù)的主流方法是采用同位素示蹤α能譜法。

        2 實(shí)驗(yàn)分析

        水、生物樣、氣溶膠中的210Po的分析,根據(jù)目前現(xiàn)行的方法進(jìn)行試驗(yàn)。其中,水樣分析是參照《水中釙-210的分析方法》(HJ 813—2016),生物樣的分析參考的是《食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)釙-210的測(cè)定》(GB 14883.5—1994),不同的是加入了209Po作為示蹤劑。氣溶膠的分析參照的是環(huán)境保護(hù)部輻射環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)中心舉辦的鉛-210與釙-210分析技術(shù)培訓(xùn)(2014年)、水中鉛-210與釙-210分析測(cè)量原理與方法及實(shí)踐培訓(xùn)班(2016年)所提供的試驗(yàn)分析方法,以209Po示蹤,通過(guò)HNO3-H2SO4-HClO4的濕式消解,在鹽酸-抗壞血酸和鹽酸羥氨體系中自沉積。針對(duì)目前的分析項(xiàng)目的特點(diǎn),生物樣和氣溶膠的處理比較有爭(zhēng)議,所以進(jìn)行了部分試驗(yàn)探究。生物樣品取樣量一般為5~10 g,氣溶膠樣品取樣量在1 000 m3左右。

        3 結(jié)果

        試驗(yàn)對(duì)象選取的是稻谷樣品和蝦樣品,其中稻谷和蝦皮因其油脂含量較低,處理時(shí)間為4~7 d,而蝦肉、蝦頭等樣品油脂含量偏高,則需要6~10 d,時(shí)間較長(zhǎng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

        表1中,稻谷樣209Po的全程回收率在33%~70%。蝦樣209Po的全程回收率在42%~62%??梢钥闯?,蝦樣的209Po的全程回收率普遍比稻谷樣的高。其中,T001為整蝦樣品,T006為蝦頭樣品,其210Po活度濃度偏大。

        氣溶膠中有機(jī)物含量相對(duì)生物樣少得多,因此所需硝酸的用量相應(yīng)較少,但氣溶膠濾膜很難消解,需要長(zhǎng)時(shí)間在酸環(huán)境下恒溫加熱,所需時(shí)間為4~8 d,其209Po的回收率為48%~78%,比生物樣的回收率普遍高10%(見(jiàn)表2)。

        實(shí)驗(yàn)中加入的示蹤劑209Po標(biāo)準(zhǔn)溶液,在處理過(guò)程全程參與反應(yīng),但因加入的209Po標(biāo)準(zhǔn)溶液為液態(tài),與樣品中210Po的存在狀態(tài)即吸附在顆粒物上呈固態(tài)有所不同,不能完全表征210Po的硝化解析即全程回收率。實(shí)驗(yàn)在敞開(kāi)式環(huán)境中進(jìn)行,并且在加熱條件,釙易揮發(fā)損失。從稻谷樣、蝦樣、氣溶膠的回收率來(lái)看,沒(méi)有一定的規(guī)律性,實(shí)驗(yàn)的影響因素比較復(fù)雜,需要更多后續(xù)的實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證。

        4 討論

        自沉積過(guò)程中,鍍片材質(zhì)、溶液酸度、沉積溫度和時(shí)間都對(duì)自沉積效果有影響。210Pb是否會(huì)隨210Po共沉積,有研究表明,210Pb幾乎不沉積,而210Bi會(huì)一起沉積下來(lái)[5],銅片對(duì)210Bi的沉積效果是銀片的2~3倍[6],因此選擇銀片作為自沉積210Po的鍍片。前人研究發(fā)現(xiàn),溶液酸度對(duì)210Po沉積影響不大,在0.5 mol/L鹽酸濃度時(shí),出現(xiàn)小的峰值,因此以此濃度作為沉積溶液酸度[7]。早年關(guān)于釙的自沉積研究,在室溫條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),溶液中210Po的殘留率隨時(shí)間的增長(zhǎng)而減小,2 h即可沉積一半以上[3]。而沉積溫度越高,沉積速率越快[7]。綜合考慮酸度、效率和環(huán)保,水浴溫度在90 ℃,保持2 h沉積即可完成實(shí)驗(yàn)。

        5 總結(jié)

        目前,現(xiàn)行的關(guān)于210Po分析的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及研究報(bào)道比較少,國(guó)內(nèi)應(yīng)用的分析技術(shù)都沒(méi)有取得特別大的創(chuàng)新。無(wú)論國(guó)內(nèi)還是國(guó)外的技術(shù),大部分的研究仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段。在處理環(huán)境樣品時(shí),情況比較復(fù)雜,處理過(guò)程比較繁瑣。新環(huán)境中的210Po的分析方法緊缺,更簡(jiǎn)便、快速、可行、可靠、實(shí)際的210Po分析技術(shù)需要相關(guān)人員不斷探索開(kāi)發(fā)。

        參 考 文 獻(xiàn)

        [1]王莉莉,張曄,陸月萍,等.水中210Po分析[J].輻射防護(hù)通訊,2013,33(1):8-11.

        [2]王玉學(xué),郭冬發(fā),王哲,等.210Po,210Bi和210Pb測(cè)試技術(shù)研究進(jìn)展與現(xiàn)狀[J].中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué),2013,3(1):11-16.

        [3]柳蘊(yùn)剛,徐長(zhǎng)林,孫樹(shù)正.釙的自沉積研究[J].原子能科學(xué)技術(shù),1983(2).

        [4]Case G N,McDowell W J.An improved sensitive assay for polonium-210 by use of a background -rejecting extractive liquid scintillation method[J].Talanta,1982,29(10):845-848.

        [5]祝小惠,於國(guó)兵,聞德運(yùn),等.微波消解法快速測(cè)定氣溶膠中210Po[J].核電子學(xué)與探測(cè)技術(shù),2016,36(2):201-204.

        [6]T M BEASLEY,C L OSTERBERG.Spontaneous De-

        position of Lead on Silver and Nickel from Inorganic and Organic Digests[J].Analytical Chemistry,1969,

        41(3):541-543.

        [7]覃連敬,李美麗,覃浩.環(huán)境水中210Pb、210Po快速聯(lián)測(cè)方法及應(yīng)用[J].環(huán)境化學(xué),2016,35(5):948-955.

        [責(zé)任編輯:鐘聲賢]

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