龔傲， 陳麗杰， 吳選高， 熊正陽， 徐志峰， 田磊

（江西理工大學(xué)冶金與化學(xué)工程學(xué)院，江西 贛州341000）

砷在自然界中廣泛存在，其化合物具有很強(qiáng)的毒性，當(dāng)砷化合物進(jìn)入人體后，不僅會(huì)對(duì)人的神經(jīng)造成損傷，還會(huì)給呼吸系統(tǒng)帶來刺激和病變，甚至?xí)鸢┳?，?duì)人的身體健康有重大威脅.自然環(huán)境中的砷不會(huì)隨時(shí)間而逐漸消失，而是會(huì)隨著食物鏈在生物體內(nèi)富集，在受含砷廢渣污染的地區(qū)，居民會(huì)慢性砷中毒，甚至?xí)鸶闻K、肌膚等產(chǎn)生癌變[1].

砷在自然界中主要以硫化物形式與金、銅、鉛、錫、鋅、鎳、鈷等礦伴生[2-3].含砷廢渣來源主要包括:礦石開采過程中遺留尾礦，金屬冶煉過程中產(chǎn)生的含砷煙灰、砷堿渣等廢渣，含砷廢水和廢酸處理后得到的沉渣等.來源不同的含砷廢渣中砷存在形式也不完全相同，如金屬冶煉過程中砷多以氧化物形式揮發(fā)存在于含砷煙塵中，以硫化物或砷酸鹽形式存在于含砷廢水、廢酸經(jīng)沉淀處理后得到的沉渣中[4-6].

據(jù)統(tǒng)計(jì)，全球每年由于人類活動(dòng)排入環(huán)境中的砷約為120萬噸[7]，我國每年隨有色礦山開采出的砷資源量有數(shù)萬噸，其中只有20%左右進(jìn)入冶煉廠，被廢棄于選礦尾砂中的砷占總采出量的70%左右，進(jìn)廠的砷又受到冶煉工藝水平限制和砷價(jià)格低迷等影響，大約只能回收10%左右，大量砷以含砷廢渣形式堆存[8].進(jìn)入冶煉煙塵、廢水中砷回收利用也較少，大部分轉(zhuǎn)為含砷固體廢物和直接產(chǎn)生的含砷廢物一起堆存.據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國目前每年產(chǎn)生含砷廢渣50余萬噸，現(xiàn)已囤積200余萬噸[1]，簡單堆存會(huì)造成二次污染，因此含砷廢渣的無害化資源化問題已經(jīng)刻不容緩.

目前含砷廢渣的處理方法主要有2種:一種是采用穩(wěn)定化/固化法處理含砷廢渣，即用惰性材料將砷包裹以防止砷泄露或?qū)⑸檗D(zhuǎn)化成化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的砷酸鹽形式存放；另一種是對(duì)含砷廢渣進(jìn)行資源化利用，回收利用廢渣中含有的砷及其他有價(jià)金屬，以實(shí)現(xiàn)含砷廢渣無害化和資源化利用的雙重目的.

1 含砷廢渣固化法/穩(wěn)定化

含砷廢渣的固化法/穩(wěn)定化是通過利用惰性材料包裹住含砷廢渣中砷，使其擁有良好的密封性或改變廢渣中砷存在形式使其以砷酸鹽等化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的形式存在.通過固化穩(wěn)定使含砷廢渣的化學(xué)性質(zhì)更加穩(wěn)定，降低了砷等重金屬的浸出率，滿足長期堆存而又不會(huì)發(fā)生砷的二次污染的要求.

目前，工業(yè)上常見的砷固化方法主要為:水泥固化、地聚合物固化、火法固化等幾種[9-15]，除了上述常用的固化方法外，還有學(xué)者利用藥劑穩(wěn)定，合成臭蔥石等方法來處理含砷廢渣.

1.1 水泥固化法

水泥是工業(yè)處理危險(xiǎn)廢物最常用的固化劑，許多危險(xiǎn)廢物都能采用水泥作為穩(wěn)定劑，在工業(yè)處理含砷廢渣中水泥固化也應(yīng)用得十分廣泛.水泥固化原料廉價(jià)易得，工藝對(duì)設(shè)備要求不高、工業(yè)操作也很方便、生產(chǎn)成本相對(duì)較低，此外水泥固化得到的固化體的強(qiáng)度高，耐久耐熱性也比較良好.其固砷原理經(jīng) Coussy[16]、Dermatas等[17]研究認(rèn)為，水泥固化處理含砷廢渣的機(jī)理有2種解釋:一是利用了硅酸鹽水泥基凝膠材料水化后生成的Ca（OH）2和砷發(fā)生沉淀反應(yīng)，生成了溶度積較小 Ca-As 化合物，如 Ca3（AsO4）2·xH2O、Ca5（AsO4）3OH、Ca4（OH）2（AsO4）2·4H2O 等，實(shí)現(xiàn)了含砷廢渣的化學(xué)穩(wěn)定；二是硅酸鹽水泥基凝膠材料經(jīng)水化后對(duì)砷有化學(xué)吸附和物理包裹作用，從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)含砷廢渣的固化處理.

Yuan-Cheng Li等[13]提出了使用由熔渣，水泥熟料和石灰石組成的渣基固化劑來穩(wěn)定砷污泥的方法.結(jié)果表明，黏合劑成分為冶煉爐渣、水泥熟料、石膏污泥、石灰石，其較優(yōu)質(zhì)量比為 70∶13∶12∶5，當(dāng)黏結(jié)劑與砷含量為6.81%的砷污泥按1∶1的質(zhì)量比混合后，在25℃下保溫28 d，浸出砷含量始終低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

Yuying Zhang等[18]研究發(fā)現(xiàn)精細(xì)研磨的高爐礦渣和煙氣脫硫石膏的混合物可用作水泥來固化砷含量為3.94%的鋅冶煉含砷尾渣.研究結(jié)果表明，用60%高爐渣，30%堿性氧氣爐鋼渣和10%石膏與含砷廢渣混合得到固化體，固化時(shí)間為7 d和28 d的固化體的砷浸出濃度均低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

但水泥固化體存在耐久性不好的缺陷，固化體經(jīng)過長期堆存，在大氣二氧化碳和水分的作用下，砷等重金屬離子浸出率會(huì)逐步升高，易造成二次污染，若采用涂層處理則會(huì)提高成本，此外水泥固化體的增容比較高，填埋固溶體所需土地逐漸增多[14].

1.2 地聚合物材料固砷

地聚合物材料是指由鋁硅酸鹽礦物、堿性激發(fā)劑、外加劑等組成的膠凝材料，最早由法國科學(xué)家Davidovits[19]發(fā)明.和一般的硅酸鹽水泥相比，地聚合物材料的抗腐蝕性、耐久性更加良好[20,21].

史桂杰等[22]將砷含量為7.63%的含砷廢渣和粉煤灰、磷渣按質(zhì)量比30∶60∶40混勻，再加入4%模數(shù)為1.2的水玻璃澆筑震蕩成型后經(jīng)養(yǎng)護(hù)即實(shí)現(xiàn)了含砷廢渣固化.通過對(duì)得到的固化體進(jìn)行XRD和SEM檢測可以發(fā)現(xiàn)固化體結(jié)構(gòu)緊密，砷和地聚合物材料中的 Ca2+、Al3+結(jié)合形成 Ca3（AsO4）2和 AlAsO4等溶解度很小的鹽，經(jīng)浸出實(shí)驗(yàn)，砷的浸出濃度為2.4 mg/L，低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

Jung-Wook[23]等使用普通硅酸鹽水泥（OPC）和高爐礦渣（SG）的混合物對(duì)含砷廢渣進(jìn)行固化，在含砷廢渣和水泥爐渣混合物比為7∶3，含水量為20%時(shí)固砷效果最好，砷的可浸出性降低至76%～99%，均符合韓國廢物管理法和危險(xiǎn)廢物材料指南.

羅中秋等[24]針對(duì)砷含量為48.61%的含砷煙塵將粉煤灰、磷渣、礦渣等材料經(jīng)過預(yù)處理后制備得到的低溫陶瓷凝膠材料作為固化劑進(jìn)行固化處理，并且利用堿和硫酸鹽等作為激發(fā)劑提高固化體的膠凝效果.通過實(shí)驗(yàn)研究表明:當(dāng)含砷煙灰摻量在40%以下，對(duì)As的固化率可達(dá)到97%以上，對(duì)Cu、Zn的固化效果也十分良好.所得到的固化體通過SEM分析可知含砷煙塵和凝膠材料結(jié)合緊密，經(jīng)XRD分析可知砷的存在形式由As2O3轉(zhuǎn)變成為難溶性的Ca-Fe-As鹽或無定型形式，化學(xué)性質(zhì)十分穩(wěn)定.

地聚合物材料來源廣泛，成本也較低，但地聚合物材料種類繁多，在實(shí)際應(yīng)用中受重金屬配入量、鋁硅酸鹽礦物種類、堿激發(fā)劑類型及摻入量等因素影響，因此，怎么挑選合適的地聚合物材料是該方法面臨的主要問題[25].

1.3 火法燒結(jié)固化法

火法燒結(jié)固化是通過煅燒含砷廢渣，改變廢渣中砷的存在形式，使其從非晶或低晶形式轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的晶型，實(shí)現(xiàn)了含砷廢渣的穩(wěn)定化[26]，但是通過火法燒結(jié)處理含砷廢渣可能會(huì)引起砷的揮發(fā)，造成二次污染.

王文紹等[27]利用差熱和XRD對(duì)經(jīng)過煅燒的工業(yè)砷酸鈣渣（砷含量7%～8%）進(jìn)行分析，通過研究發(fā)現(xiàn)，在400～800°C溫度區(qū)間內(nèi)，隨著溫度逐漸升高，結(jié)晶水被脫除，非晶質(zhì)的砷酸鈣渣向晶質(zhì)轉(zhuǎn)變，相對(duì)應(yīng)經(jīng)過煅燒后砷的浸出溶度在該溫度區(qū)間內(nèi)隨溫度升高而逐漸降低，在600～700°C之間浸出濃度最低，砷浸出濃度低于0.5 mg/L，低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L，因此采用中溫固化可較好地實(shí)現(xiàn)砷酸鈣渣的無害化處理.

李玉虎[28]使用馬弗爐分別將低鉛、鋅砷酸鈣渣在800°C焙燒2 h，通過XRD檢測發(fā)現(xiàn)原來砷酸鈣渣中無定型的砷經(jīng)焙燒后主要以Ca5（AsO4）3OH的穩(wěn)定晶型形式存在.焙燒后的砷酸鈣渣砷含量為18.86%，將其和pH為5的醋酸按照10∶1的質(zhì)量比混合浸泡80 h，通過檢測分析，溶液中砷濃度為2.6 mg/L，低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L，因此高溫?zé)崽幚砜梢杂行У膶?duì)砷酸鈣渣進(jìn)行固化處理.

Qiong Lu等[29]采用CaO中溫煅燒法穩(wěn)定硫化砷渣，研究表明較優(yōu)反應(yīng)條件為將氧化鈣和硫化砷渣按照As/Ca摩爾比為1∶8混合，在550°C下煅燒2 h，煅燒過程中形成了砷酸鈣，其浸出濃度為4.08 mg/L，低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

1.4 其他方法

Liu D G[30]等利用銅渣、中和污泥和水泥熟料，在銅渣用量40%，中和污泥用量10%，水泥熟料用量50%，研磨時(shí)間1.5 h，水-黏合劑比為0.25的條件下，28 d黏合劑的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度 （UCS）達(dá)到43.24 MPa.然后，使用黏合劑固化/穩(wěn)定含砷廢渣，當(dāng)黏合劑與含砷廢渣的質(zhì)量比為5∶5時(shí)，砷也得到有效固化和穩(wěn)定，滲濾液中砷濃度低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

藥劑穩(wěn)定是利用砷會(huì)和硫化物、磷酸鹽、堿等發(fā)生反應(yīng)，改變含砷廢渣中砷的化學(xué)形式，使其以穩(wěn)定的絡(luò)合物形式存在，從而實(shí)現(xiàn)含砷廢渣的穩(wěn)定化處理[31-35].羅道成[36]用氯化亞鐵處理砷含量41.7 g/kg的含砷廢渣，研究結(jié)果表明，在較優(yōu)工藝條件下，廢渣中砷基本保持穩(wěn)定，在 pH=6.5～7.5范圍內(nèi)，As的浸出濃度小于 2.5 mg/L，低于 GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

臭蔥石在自然環(huán)境中能穩(wěn)定存在，Xiao-bo MIN等[37]利用堿浸出含砷廢物得到堿浸液，使用FeSO4作為鐵源，通過合成晶體臭蔥石沉砷，在 Fe（II） /As（V）摩爾比為1.5，空氣流量≥120 L/h，反應(yīng)溫度80～95°C，pH為3～4的條件下，轉(zhuǎn)化形成穩(wěn)定的晶形臭蔥石，浸出臭蔥石中As的濃度小于2 mg/L，低于GB 5085.3—2007《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》的浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值5 mg/L.

2 含砷廢渣的資源化處理

大多含砷廢渣中含有銅鋅等有價(jià)金屬，是不可忽視的重要資源，單純固化堆存有價(jià)金屬損失較大.此外砷在合金材料、半導(dǎo)體材料、醫(yī)藥等領(lǐng)域都有所應(yīng)用[38]，所以應(yīng)當(dāng)充分考慮含砷廢渣的回收利用價(jià)值，采用資源回收技術(shù)以達(dá)到資源利用和污染治理的雙重目的.

目前針對(duì)含砷廢渣有火法焙燒和濕法處理2種方法.火法焙燒通過氧化焙燒、還原焙燒、真空焙燒等不同的焙燒工藝處理含砷廢渣，火法焙燒砷多以As2O3形式被直接回收[39].濕法處理是通過酸浸、堿浸、鹽浸等方式將砷從含砷廢渣中分理出來，再制成不同產(chǎn)品進(jìn)行回收[40].

2.1 火法處理含砷廢渣

砷的氧化物沸點(diǎn)較低，因此通過氧化焙燒、還原焙燒和真空焙燒等方式使砷以氧化物形式產(chǎn)出得到粗白砷[41].國內(nèi)外有多家冶煉廠采用此法回收白砷，如我國云錫冶煉廠將砷含量為14%～18%的熔融析出渣進(jìn)行焙燒處理，將得到的煙塵通入電熱回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行二次揮發(fā)，可以制得純度為97%左右的精白砷.

火法焙燒的原理其反應(yīng)方程式如下:

火法焙燒適合處理砷含量在10%以上的含砷廢渣，并且每次處理物料的量會(huì)十分大，效率高.但同時(shí)該方法成本較高，并且由于是高溫操作，易造成砷的揮發(fā)，形成二次污染[42].

2.2 酸浸法處理含砷廢渣

酸浸法是用硫酸、硝酸等對(duì)含砷廢渣進(jìn)行處理，而后再進(jìn)一步處理得到精白砷等產(chǎn)品.酸浸法有硫酸酸浸法、硝酸氧化酸浸法、砷酸酸浸法等，最常用的是硫酸酸浸法.酸浸法不會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，相較于火法焙燒對(duì)環(huán)境更加友好，但是酸浸法對(duì)生產(chǎn)裝置的要求更高，使得成本較高.

李嵐等[43]采用加壓氧化浸出處理砷含量為10.59%的硫化砷渣，該工藝?yán)霉I(yè)氧進(jìn)行加壓，控制氧分壓在550 kPa，采用濃度為21.5%的硫酸作為浸出劑，在150°C下浸出5 h，砷的浸出率可達(dá)到97.68%，浸出母液用SO2還原得到HAsO2，而后冷卻得到白砷，再進(jìn)一步精煉得到精白砷，具體反應(yīng)方程式如下:

該工藝加速了浸出過程，減少了液固分離次數(shù)，無尾氣排放，能耗較低，浸出液的成分較簡單，處理也更方便.

陳維平等[44]針對(duì)處理含砷廢水得到的硫化砷渣（砷含量為49.23%），采用濃度在80%以上的濃硫酸進(jìn)行處理.將濃硫酸和硫化砷渣按照液固質(zhì)量比6∶1在密閉容器中混合，在 140～180°C溫度下反應(yīng)2～3 h后，硫化砷渣中的硫以單質(zhì)形式存在，經(jīng)過固液分離將得到的母液冷卻結(jié)晶，可以得到粗白砷，再經(jīng)清水洗滌可得到純度在99.4%左右的精白砷，砷的總回收率也達(dá)到95.3%，實(shí)現(xiàn)了硫化砷渣的回收利用，主要化學(xué)反應(yīng)式為:

2.3 硫酸銅置換法處理含砷廢渣

硫酸銅置換法是一種資源化處理硫化砷渣相當(dāng)成熟的工藝，該工藝是利用CuSO4將硫化砷渣中的砷置換出來后得到亞砷酸溶液，再通入空氣將得到的HAsO2氧化生成H3AsO4，最后通入SO2還原得到產(chǎn)品白砷[45].

日本住友公司冬予冶煉廠就是采用該工藝處理硫化砷渣以生產(chǎn)白砷，工藝包括置換浸出、氧化浸出、還原結(jié)晶3個(gè)工序，最終可得到純度在99%以上的白砷，再經(jīng)過氯化—蒸餾—?dú)錃膺€原進(jìn)行進(jìn)一步精煉得到高純單質(zhì)砷.

該工藝技術(shù)成熟，操作過程安全環(huán)保，通過將砷和其他重金屬離子分離，使得到的產(chǎn)品純度高.我國江銅集團(tuán)也于1992年從日本引進(jìn)該方法投產(chǎn)制取白砷，但是該方法的銅用量較大，成本較高，工藝流程也比較復(fù)雜[46].

2.4 高價(jià)鐵鹽浸出法處理含砷廢渣

該方法利用了 Fe2（SO4）3、FeCl3等高價(jià)鐵鹽中 Fe3+的氧化性，將硫化砷渣中的砷和硫分別氧化生成砷酸和單質(zhì)硫，而后通入SO2氣體，還原砷酸得到亞砷酸，再經(jīng)冷卻結(jié)晶后制得粗白砷，結(jié)晶后液中Fe2+經(jīng)氧化后生成Fe3+可實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用[47].

我國白銀公司采用硫酸鐵兩段浸出工藝處理硫化砷渣，一段浸出中將硫酸鐵和硫化砷渣按照液固質(zhì)量比（9～10）∶1混合后控制溫度在 90°C，反應(yīng) 1 h后砷以砷酸形式進(jìn)入到溶液中；二段浸出是為了避免一段浸出液中的Fe3+生成不溶的鐵釩，同時(shí)還可以提高砷的浸出率，二段浸出控制溫度在50°C，反應(yīng)1 h后砷的浸出率可達(dá)98.10%，濾液中的砷酸通入二氧化硫氣體還原后再經(jīng)冷凍結(jié)晶可制得白砷[48]，該工藝的主要反應(yīng)原理如下:

硫酸鐵法相比于其他濕法處理硫化砷渣的方法，產(chǎn)品質(zhì)量良好，對(duì)廢渣中有價(jià)資源的綜合利用程度更高，對(duì)環(huán)境也更加友好，經(jīng)濟(jì)效益良好.但是該工藝后續(xù)工藝流程比較復(fù)雜，還需要砷鐵分離等步驟，生產(chǎn)成本較高.

2.5 堿浸法處理含砷廢渣

堿浸法是在富氧條件下用NaOH溶液將硫化砷渣氧化后得到Na3AsO3，再根據(jù)企業(yè)需求，采用不同工藝進(jìn)行后續(xù)處理.其主要反應(yīng)原理如下:

Yu G L等[49]研究了用堿浸法從砷含量為10.92%的含砷廢渣中提砷.經(jīng)過試驗(yàn)研究表明在溫度140°C，NaOH濃度150 g/L，氧分壓0.5 MPa，液固比為5∶1的條件下，砷的提取率最大可達(dá)到99.10%.而后再通入SO2還原可制得具有規(guī)則八面體形狀的三氧化二砷.

Xueyi Guo等[50]開發(fā)了用NaOH-Na2S浸出體系（2.5 mol/L NaOH和0.2 mol/L Na2S混合得到）對(duì)冶煉廠砷含量為6.86%的粉塵中的砷進(jìn)行選擇性提取.研究表明在液固比為5，溫度為90°C，浸出時(shí)間為2 h的較優(yōu)浸出條件下，砷浸出率超過90%，得到砷酸鈉溶液后添加過量的CaO將砷酸鈉轉(zhuǎn)化為Ca-As化合物.再利用稀H2SO4制備得到H3AsO4溶液，用H2SO3進(jìn)一步還原成HAsO2，然后將還原溶液濃縮，得到的As2O3以八面體形式結(jié)晶.該過程將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了砷的資源化回收.

堿浸法可應(yīng)用于多種含砷廢渣的資源化處理，相較于其他工藝，堿浸法工藝流程較短，操作簡單，對(duì)環(huán)境也沒有危害，但是采用該方法的中間反應(yīng)較多，導(dǎo)致了產(chǎn)物的純度偏低，并且大量使用氫氧化鈉，生產(chǎn)成本過高.

3 問題與展望

隨著冶金、化工等產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展，含砷廢渣的排放及污染問題日益受到人們關(guān)注.目前針對(duì)含砷廢渣，還是以傳統(tǒng)的穩(wěn)定化/固化法為主，但固定效果不好，容易發(fā)生二次污染；而其他方法如火法焙燒等，這些方法雖然處理含砷廢渣量大又能回收砷資源，但是同樣存在著環(huán)境污染嚴(yán)重的缺點(diǎn)；含砷廢渣處理過程中亟需一種高效率、低成本的除砷方法與技術(shù).

近年來，國內(nèi)外學(xué)者在火法還原處理含砷廢渣方面做了大量工作，取得了一定效果.火法還原處理含砷廢渣是一種前沿且較有前途的除砷方法，具有高效、經(jīng)濟(jì)、無二次污染等優(yōu)勢，最終直接得到的單質(zhì)砷產(chǎn)品.筆者認(rèn)為，未來含砷廢渣處理的研究工作可以從以下兩個(gè)方面開展:

1）處理時(shí)應(yīng)區(qū)分對(duì)待高砷廢渣與低砷廢渣，根據(jù)砷含量及形態(tài)不同采取相應(yīng)工藝，并加強(qiáng)多種方法之間的結(jié)合，特別是濕法和火法的銜接，利用不同方法之間的共性與優(yōu)勢，尋找一種能夠較好處理含砷廢渣的工藝.

2）充分研究含砷廢渣火法還原的機(jī)理，結(jié)合不同含砷廢渣的特點(diǎn)，研究不同還原體系下含砷廢渣無害化處理的差異性，尋找最優(yōu)的還原體系和還原條件，實(shí)現(xiàn)對(duì)工業(yè)含砷廢渣的無害化處理.