亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品中的As、Sb、Bi、Hg等4種元素

        2019-08-30 10:55:52譚麗娟唐玉霜黃利寧鄧述培
        中國無機(jī)分析化學(xué) 2019年4期
        關(guān)鍵詞:氫化物硫脲原子熒光

        譚麗娟 唐玉霜 黃利寧 鄧述培 侯 丹

        (1湖南省有色地質(zhì)勘查研究院測(cè)試中心,長沙 410015;2湖南有色金屬研究院,長沙 410015)

        前言

        區(qū)域地質(zhì)調(diào)查是地質(zhì)勘查最為基礎(chǔ)的調(diào)查研究工作,是一項(xiàng)具有戰(zhàn)略意義的基礎(chǔ)地質(zhì)工作。目前,我國所進(jìn)行的主要是1∶5萬和1∶25萬區(qū)域調(diào)查工作。1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查通常以1∶20、1∶25萬等小比例尺區(qū)域地質(zhì)調(diào)查中有異常反應(yīng)的元素,或測(cè)定區(qū)域內(nèi)已知礦化元素和具有找礦意義的伴生元素和指示元素為依據(jù)進(jìn)行分析,樣品形態(tài)有水系沉積物、土壤、巖石等[1-3]。地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試是地質(zhì)調(diào)查工作的重要組成部分和重要的技術(shù)手段之一,其產(chǎn)生的數(shù)據(jù)是完成地質(zhì)填圖的重要依據(jù)。在1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品分析中,氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法是測(cè)定As、Sb、Bi、Hg、Ge、Se等元素的不二選擇。采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品中的As、Sb、Bi、Hg更是一種簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確且無環(huán)境污染的綠色環(huán)保方法,與區(qū)域地質(zhì)化學(xué)樣品適于大規(guī)模操作、快速、經(jīng)濟(jì)、準(zhǔn)確和高效等分析要求理念相符合[4-8]。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 方法提要

        試樣經(jīng)王水分解,在鹽酸(5%)介質(zhì)中,用硫脲-抗壞血酸將五價(jià)砷、銻還原為三價(jià),再用硼氫化鉀,還原為氫化物。在鹽酸(5%)介質(zhì)中,試樣中的As、Sb、Bi和Hg元素與硼氫化鉀作用生成AsH3、SbH3、BiH3和HgH3。以空心陰極燈為光源,用雙道無色散AFS儀分別測(cè)定As、Sb、Bi和Hg的熒光強(qiáng)度。加入鐵鹽消除共存元素的干擾。

        1.2 實(shí)驗(yàn)儀器及條件

        AFS-9800型雙道氫化物-無色散原子熒光光譜儀(北京科創(chuàng)海光儀器有限公司),As、Sb、Bi、Hg無極放電空心陰極燈(北京有色金屬研究總院)。實(shí)驗(yàn)條件見表1。

        表1 原子熒光光譜儀工作條件

        注:空心陰極燈電流和光電倍增管負(fù)高壓視樣品分析濃度范圍而定。載氣、屏蔽氣均為高純液體氬氣(純度99.999%)。

        1.3 試劑配制

        1.3.1 試劑

        實(shí)驗(yàn)中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑,高純蒸餾水(去離子水)或亞沸蒸餾水。在空白實(shí)驗(yàn)中,若已檢測(cè)到所用試劑中含有大于本方法所列出的各元素方法檢出限的量,并確認(rèn)已經(jīng)影響試料中該元素低量的測(cè)定時(shí),則凈化試劑。鹽酸、硝酸、氫氧化鈉、硼氫化鉀、硫脲、抗壞血酸等試劑皆為優(yōu)級(jí)純。

        硫脲-抗壞血酸混合還原劑(5%),用時(shí)現(xiàn)配;硼氫化鉀溶液(20 g/L),用時(shí)現(xiàn)配;鐵鹽稀釋溶液(1 mg/mL)。

        1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液

        As、Sb、Bi、Hg標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1 000 μg/mL,國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心),標(biāo)準(zhǔn)溶液由儲(chǔ)備溶液進(jìn)行逐級(jí)稀釋而成。

        砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(50、5 μg/mL),銻標(biāo)準(zhǔn)溶液(50、5、0.5 μg/mL),鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液(100、10、1 μg/mL),汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(100、10、0.5 μg/mL)。

        1.4 實(shí)驗(yàn)方法

        1.4.1 樣品處理

        稱取0.1~0.5 g(精確至0.000 1 g)試樣于25 mL比色管中(注意盡量不要使樣品黏在比色管的內(nèi)壁上),加入10 mL王水(1+1),搖勻。置于沸水浴中分解1 h,期間至少搖動(dòng)一次,取下冷至室溫后,用酒石酸(5%)溶液稀釋至刻度,混勻,靜置澄清備用。同批隨帶兩份空白。

        1.4.2 樣品測(cè)定

        As、Sb雙道同時(shí)測(cè)定:分取清液5 mL于10 mL比色管(儀器自帶聚四氟乙烯塑料管),加2 mL鐵鹽和3 mL硫脲-抗壞血酸混合還原劑(5%),搖勻,放置30 min(視環(huán)境溫度而定,冬天放置時(shí)間更久),按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

        As、Sb工作曲線(混合溶液):配制成As和Sb分別為0.000、0.010、0.025、0.050、0.100、0.200、0.300 μg/mL和0.000、0.005、0.010、0.015、0.020、0.030、0.040 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,同試樣一樣含有一定量鐵鹽及硫脲-抗壞血酸混合還原劑,用鹽酸(5%)稀釋至刻度,搖勻。

        Bi、Hg雙道同時(shí)測(cè)定:分取清液5 mL于10 mL比色管(儀器自帶聚四氟乙烯塑料管),加5 mL鐵鹽,搖勻,放置5 min,按儀器工作條件進(jìn)行測(cè)定。

        Bi、Hg混合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液:配制成Bi和Hg分別為0.000、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080、0.100 μg/mL和0.000、0.005、0.010、0.015、0.020、0.030、0.040 μg/mL系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,同試樣一樣含有一定量鐵鹽,用鹽酸(5%)稀釋至刻度,搖勻。

        2 結(jié)果討論

        2.1 干擾及消除

        氫化物發(fā)生法中,干擾主要有液相干擾和氣相干擾兩種。對(duì)原子熒光光譜法來說,其氣相干擾遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于相應(yīng)的氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法。具體來說,Cu、Co、Ni等會(huì)干擾As、Sb元素的測(cè)定,這些干擾可通過加入硫脲-抗壞血酸(5%)混合溶液而消除。當(dāng)HCl的濃度大于2.5 mol/L時(shí),硫脲還可起到還原劑的作用,將五價(jià)砷還原至三價(jià)。高含量的Sb可導(dǎo)致氣相干擾,這種干擾可借助于使形成的氫化物通過含KMnO4的吸收液而消除。Cu、Co、Ni及Au等會(huì)干擾Bi元素的測(cè)定,其中Cu和Au的干擾可通過加入硫脲消除,但是使用掩蔽劑將會(huì)降低檢測(cè)的靈敏度。若在進(jìn)行測(cè)定的溶液中加入Fe3+鹽,并調(diào)整其濃度至1 mg/mL,可顯著地提高上面所提及的干擾元素的允許含量。其它可形成氫化物的元素,在其含量不高于10 μg/mL的情況下不會(huì)對(duì)As、Sb、Bi的測(cè)定造成影響。Se、Te的存在將會(huì)嚴(yán)重地干擾Hg的測(cè)定,Au、Ag、Pt、Pd也可導(dǎo)致一些干擾。貴金屬的干擾可通過加入硫脲作為掩蔽劑而消除。降低硼氫化鈉的濃度和加入Fe3+鹽也可減少上面所提及的元素的干擾。除了Se、Te之外,其它可形成氫化物的元素,在其含量不高于10 μg/mL的情況下不會(huì)對(duì)Hg的測(cè)定造成影響。如果共存的可形成氫化物的元素含量高于200 μg/mL,那么分子產(chǎn)生的熒光或散射現(xiàn)象的發(fā)生將會(huì)導(dǎo)致光譜被干擾。此時(shí)可以通過分離與富集的方法(如As的測(cè)定中其它共存元素含量過高則可采用氫氧化鐵沉淀的方法來捕集)或更換方法來測(cè)定。但基于區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品均勻的性質(zhì)及趨于一致性,一般此類異常樣品不多。不影響此法對(duì)區(qū)域地質(zhì)調(diào)查大批量樣品的快速、高效測(cè)定。以As、Sb、Bi濃度2.00 μg/L,Hg濃度0.8 μg/L為例,對(duì)還原條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表2。

        表2 元素條件對(duì)比實(shí)驗(yàn)

        2.2 儀器條件的優(yōu)化

        1)雙道同測(cè),對(duì)燈電流的選擇十分重要。既要保證高靈敏度又要降低干擾。不同的靈敏度要求可以選擇不同的燈電流。光電倍增管的負(fù)高壓越高,檢測(cè)到的靈敏度越高,當(dāng)采用較高負(fù)高壓時(shí)應(yīng)注意室內(nèi)光線對(duì)基線的影響。燈電流和光電倍增管負(fù)高壓可以視分析樣品的一般濃度進(jìn)行調(diào)節(jié),在保證儀器靈敏度的前提下,采取盡量減小燈電流和負(fù)高壓以延長其工作壽命,達(dá)到經(jīng)濟(jì)目的。實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行大規(guī)模樣品掃樣式檢測(cè)選擇條件為:As、Sb負(fù)高壓270 V,Bi、Hg 280 V;As燈電流30 mA(輔助15 mA),Sb 40 mA(輔助20 mA),Bi 40 mA(輔助20 mA),Hg 10 mA(輔助0 mA)。

        2)載氣的目的是將反應(yīng)后的氫化物和氫氣的混合氣體帶入原子化器,載氣流量一般在300~500 mL/min。氣體流量過高則會(huì)沖散反應(yīng)原子濃度,降低靈敏度;流量過低則難以將氣體混合物順利、迅速的帶入石英爐。外層屏蔽氣可以防止周圍大氣的滲入,從而保證了較高和穩(wěn)定的熒光效率。一般屏蔽氣流量采用800~1 000 mL/min。實(shí)驗(yàn)選擇As、Sb載氣流量為300 mL/min,Bi、Hg 400 mL/min;As、Sb屏蔽氣流量為900 mL/min,Bi、Hg 1 000 mL/min。

        3)原子化器高度即爐高,是指光束離開石英爐爐口的距離。距離過小將導(dǎo)致氣相干擾,同時(shí)由于光源射到爐口所引起的反射光過強(qiáng)(表現(xiàn)為較高空白強(qiáng)度),從而得不到好的檢出限,一般建議不小于5 mm。爐高過高,使得光束照射在火焰的尾焰上,尾焰體積較小且易晃動(dòng),則會(huì)導(dǎo)致靈敏度下降,而下降的程度則取決于分析元素氧化物的離解能,如鉍的熒光強(qiáng)度隨爐高增大而下降的趨勢(shì)要比砷慢得多。實(shí)驗(yàn)中一般選擇原子化器高度為8 mm。

        4)讀數(shù)時(shí)間和延遲時(shí)間的選擇能有效地采集最佳峰面積,減小測(cè)量殘留,增強(qiáng)測(cè)量準(zhǔn)確度。

        2.3 方法的檢出限

        按給定方法,取不含待測(cè)元素但含有基體的空白樣品11份和標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液5份,按分析方法規(guī)定的操作條件平行測(cè)定,按公式(1)計(jì)算方法檢出限(DL)。

        DL=3SD/K

        (1)

        以As、Sb、Bi濃度分別為0、1、2、4、8、10 μg/L,Hg為0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0 μg/L為工作曲線進(jìn)行測(cè)定,檢出限結(jié)果見表3。

        表3 方法檢出限

        2.4 方法的精密度與準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

        對(duì)GBW07401、GBW07108、GBW07308、GBW07309等12個(gè)國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的每一個(gè)樣品進(jìn)行12次平行測(cè)定,按1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品分析方法準(zhǔn)確度、精密度要求公式作計(jì)算,計(jì)算平均值與該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差S、對(duì)數(shù)誤差△lgC和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD,見表4~7。

        表4 As元素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        表4~7數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表明,As、Sb、Bi、Hg 4種元素的準(zhǔn)確度均小于0.05,含量范圍在檢出限3倍以內(nèi)的元素精密度均小于9%,含量范圍在檢出限3倍以上的元素精密度均小于10%,符合《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》(DZ/T 0130—2006)和《1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查總則》(DZ/T0001-1991)的要求。

        表5 Sb元素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        表6 Bi元素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        表7 Hg元素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        3 結(jié)論

        主要研究AFS-9800型雙道氫化物-無色散原子熒光光譜儀測(cè)定1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品中的As、Sb、Bi、Hg等4種元素的方法,對(duì)實(shí)驗(yàn)過程做了大量研究,經(jīng)各種實(shí)驗(yàn)條件驗(yàn)證,極大提高了工作效率,縮短了分析周期,分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。該方法的檢出限、準(zhǔn)確度、精密度均能達(dá)到1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品分析規(guī)則要求,確立了用AFS-9800型雙道氫化物-無色散原子熒光光譜儀測(cè)定1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品中的As、Sb、Bi、Hg等4種元素含量的最佳實(shí)驗(yàn)方案,能夠大大滿足本單位及相關(guān)單位大批量1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查樣品的分析需要。

        猜你喜歡
        氫化物硫脲原子熒光
        氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定含鐵塵泥中的As、Sb
        山東冶金(2022年4期)2022-09-14 08:59:08
        硫脲的危險(xiǎn)性及安全管理措施研究
        化工管理(2021年7期)2021-05-13 00:45:38
        1-[(2-甲氧基-4-乙氧基)-苯基]-3-(3-(4-氧香豆素基)苯基)硫脲的合成
        氫化物發(fā)生-ICP光譜法測(cè)定鋼鐵中痕量砷、錫、銻的含量
        火焰原子吸收法與氫化物原子熒光法測(cè)定水中鋅的比較研究
        硫脲νN-C=S紅外光譜研究
        原子熒光光譜法測(cè)定麥味地黃丸中砷和汞
        中成藥(2016年8期)2016-05-17 06:08:22
        原子熒光光譜分析技術(shù)的創(chuàng)新發(fā)展在食品行業(yè)中的應(yīng)用
        食品界(2016年4期)2016-02-27 07:37:14
        原子熒光光譜法測(cè)定銅精礦中鉍的不確定度
        氫化物發(fā)生–原子熒光光度法測(cè)定食品和食品添加劑中的砷、汞和鉛
        精品粉嫩av一区二区三区| 国产成人精品电影在线观看18 | 高清无码一区二区在线观看吞精| 新婚人妻不戴套国产精品| 久久精品亚洲精品国产色婷| 欧美寡妇xxxx黑人猛交| 久久无码高潮喷水| 国产精品久久婷婷婷婷| 精品一区二区中文字幕| 久久久亚洲av成人乱码| 国产一精品一av一免费爽爽| 人人爽久久涩噜噜噜av| 澳门毛片精品一区二区三区| 69av视频在线| 日本女优久久精品观看| 免费国产在线视频自拍白浆| 曰本无码人妻丰满熟妇啪啪| 国产成人精品三级麻豆| 久久精品韩国日本国产| 日本a一区二区三区在线| 久久精品一区二区熟女| 18禁免费无码无遮挡不卡网站| 日韩视频中文字幕精品偷拍| 国产高清在线精品免费| 久久精品国产亚洲av蜜桃av| 91超精品碰国产在线观看| 久久九九国产精品怡红院| 国产亚洲美女精品久久| 爱爱免费视频一区二区三区| 国产精品成人免费视频一区| 久久人妻公开中文字幕| 国产日韩亚洲中文字幕| 国产精品久久久在线看| 米奇777四色精品人人爽| 91精品国产免费久久久久久青草| 蜜桃视频在线免费观看完整版| 亚洲综合一区二区三区在线观看| 80s国产成年女人毛片| 97无码人妻福利免费公开在线视频| 国产高潮流白浆免费观看不卡| 亚洲中文字幕亚洲中文|