付強(qiáng)

摘要：針對鐵礦石全鐵含量的原有檢測方法進(jìn)行改進(jìn)探索，發(fā)現(xiàn)溶解樣品時(shí)以高氯酸代替硫酸能有效降低對溶樣溫度的要求，縮短反應(yīng)時(shí)間，減少高溫下的液體崩濺，準(zhǔn)確性高，分析周期短，測試成本低，能適應(yīng)實(shí)驗(yàn)室對高硫鐵礦樣檢測降本增效的需求。將改進(jìn)后的方法應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室選礦試驗(yàn)中有代表性的高硫鐵礦樣進(jìn)行重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度的對比驗(yàn)證。結(jié)果令人滿意。

關(guān)鍵詞：鐵礦石 鐵含量測定 改進(jìn)探索

引言：含硫鐵礦石在用測定全鐵的常規(guī)方法（三氯化鈦一重鉻酸鉀容量法）進(jìn)行檢測時(shí)，無法用鹽酸和氟化物完全分解，屬于“難溶”鐵礦石?，F(xiàn)有的檢測技術(shù)中，測定含硫鐵礦石中全鐵的分析方法有硫磷混酸分解法、堿熔法、硼砂熔樣法和王水溶樣法等。硫磷混酸法是用硫酸和磷酸的混合物將礦樣在高溫下進(jìn)行分解，其難度在于對樣品的溶解溫度要求較高，若溫度偏低則樣品不能完全溶解，在容器底部殘留焦磷酸固形物，影響實(shí)際測定結(jié)果;若溫度過高則酸液揮發(fā)過快，容器中沒有足夠的供反應(yīng)進(jìn)行的試劑，同樣會(huì)造成測定結(jié)果偏低。此外，硫磷混酸溶樣法在不同的溫度下產(chǎn)生多種副反應(yīng)，不適宜在控溫條件較差的實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行。堿熔法是將礦樣和所用熔劑過氧化鈉在剛玉坩堝中充分混合，在750°C左右的溫度條件下在箱式高溫爐中進(jìn)行熔。過氧化鈉對容器腐蝕嚴(yán)重，長此以往明顯增加實(shí)驗(yàn)成本，且目前過氧化鈉屬限制化學(xué)藥劑，不易采購，使該方法在實(shí)驗(yàn)中受到局限。硼砂熔樣法以四硼酸鈉作為熔劑，同樣在箱式高溫爐中進(jìn)行，熔融樣品冷卻后用鹽酸浸洗，操作過程繁瑣，實(shí)驗(yàn)周期過長。反應(yīng)容器需使用鉑坩堝，鉑屬于貴重金屬，普通實(shí)驗(yàn)室極少配置鉑坩堝，因其價(jià)格昂貴，難以實(shí)現(xiàn)大批量操作。王水溶樣法對溫度無精確控制要求，實(shí)驗(yàn)消耗成本也較低，是普通實(shí)驗(yàn)室測定含硫鐵礦石中全鐵含量較常用的方法。原有的王水法即王水一硫酸溶樣法，在試樣基本溶解后加入濃硫酸，繼續(xù)加熱至瓶中出現(xiàn)白煙，稍冷后沖洗容器壁再加熱發(fā)煙直至液體全部蒸干。硫酸的主要作用是在高溫下產(chǎn)生S03驅(qū)趕凈硝酸，防止在滴定過程中殘余硝酸對測定產(chǎn)生干擾，然而此步驟后期，由于需要高溫分解導(dǎo)致溶液中析出物較多，極易崩濺，致使測定結(jié)果偏低;此外濃硫酸分解過程較慢，不利于提高檢測效率。

一、實(shí)驗(yàn)部分

（一）試劑和溶液

——硫酸：濃度為（pL.84g/mL）：磷酸：濃度為（pL，69g/mL）：硝酸：濃度為（pL.40g/mL）;鹽酸：濃度為（pL，19g/mL）;高氯酸：含量為70%～72%。

——三氯化鈦溶液：三氯化鈦：鹽酸=1：1。

——氟化銨溶液：稱取10g氯化銨溶于100mL水中，搖勻。

——氯化亞錫溶液：將10g氯化亞錫用20mL鹽酸加熱溶解，用水稀釋至100mL。

——鎢酸鈉溶液250g/L：稱取25g鎢酸鈉溶于95mL水中（渾濁則過濾）加入5mL磷酸（pL，69g/mL），搖勻。

——三氯化鈦溶液：將市售的三氯化鈦中加入等體積鹽酸，貯于棕色瓶中保存。

——二苯胺磺酸鈉溶液：濃度為2g/L。

——硫磷混合酸15：15：70：將150mL硫酸在攪拌下緩慢注入盛有700mL水的1000mL燒杯中，冷卻，再加入150mL磷酸，搖勻。

——標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：稱取2.4515g已預(yù)先在140°C～150°C干燥2h并于干燥器中冷卻至室溫的重鉻酸鉀（基準(zhǔn)試劑）于250mL燒杯中，加水溶解，移入1000容量瓶中，用水稀釋至刻度并搖勻。

（二）實(shí)驗(yàn)過程

——預(yù)處理：將粉末狀樣品（約1000um）在100°C～110°C條件下加熱1～2h，密封于干燥器中，冷卻至室溫。

——試樣溶解：精確稱取0.2000g試樣，置400mL縮口瓶中，加入10mL氟化銨溶液、15mL鹽酸、在電熱板上微沸3～5min后，加入約5mL硝酸和5mL高氯酸，繼續(xù)加熱至瓶中出現(xiàn)濃厚白煙后取下，稍冷用水沖洗瓶壁，再加熱發(fā)煙直至液體全部蒸干，白煙消失。蒸干溶液冷卻后加入15mL鹽酸，加熱至瓶底固體全部溶解，滴加氯化亞錫溶液至溶解液呈淺黃色，于電熱板上微沸2～3min，用水稀釋至約80mL，得待測試樣。

——滴定：將所得待測試樣滴加鎢酸鈉溶液5滴，用三氯化鈦溶液還原至鎢藍(lán)產(chǎn)生，用重鉻酸鉀溶液滴定至藍(lán)色恰好消失，加10mL硫磷混合酸溶液，滴加5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)，記下所消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V。

——空白試驗(yàn)：隨同試樣做空白試驗(yàn)，記錄所消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積VO為0.05mL。

二、結(jié)果與討論

（一）含硫鐵礦石標(biāo)準(zhǔn)樣品測定結(jié)果

以實(shí)驗(yàn)室常用的三種有代表性的標(biāo)準(zhǔn)樣品：磁鐵礦93-40（TFe：59.84%，S：2.61%），鐵礦W-7177（TFe：40.61%，S：1.961%），赤鐵礦7011（TFe：42.94%，S：0.891%）按照前述實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行測定，并計(jì)算全鐵的百分含量。通過測定結(jié)果計(jì)算平均值和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

（二）實(shí)驗(yàn)室選礦試驗(yàn)樣品測定結(jié)果

將試樣（丹東寬甸高硫原礦，資料數(shù)據(jù)TFe：57.55%，S：11.2%）粉碎至100um的粒度，在100°C～110°C干燥1～2h，密封于干燥器中，冷卻至室溫。之后按照上述實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行測定，實(shí)測中空白V0為0.05mL，V為41.36mL。計(jì)算結(jié)果w（TFe）=57.68%

結(jié)束語：由上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，以高氯酸代替硫酸改進(jìn)后的測定方法的測定結(jié)果偏差小，準(zhǔn)確度高，能滿足分析要求。此外在測定過程中發(fā)現(xiàn)，加入高氯酸反應(yīng)時(shí)間比加入硫酸時(shí)間提前約兩小時(shí)，顯著提高了檢測效率。該測定方法操作簡單，容易掌握，值得在實(shí)驗(yàn)室中推廣應(yīng)用。