張俊杰 秦浩

摘要：德國默克法測試CODcr方法簡便，對檢測地表水以及其他低濃度水樣具有測試穩(wěn)定、數(shù)據(jù)平行性好的優(yōu)點(diǎn)。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.23%～6.02% ，加標(biāo)回收率為90.0%～103.6%。

關(guān)鍵詞：地表水;默克法;對比實(shí)驗(yàn)

中圖分類號：X83 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號：2095-672X（2019）04-0-02

Abstract： German Merck testing CODcrs method is simple to use. It has the advantages of experiments stability and good parallelism data when doing the detection of surface water and other low concentration of water samples . The relative standard deviation （RSD） was 1.23 to 6.02 percent， and the recovery rate was 90.0 percent to 103.6 percent.

Key words： Surface water; Merck method; Comparative experiment

化學(xué)需氧量（簡稱CODcr），是利用化學(xué)氧化劑將廢水中可氧化物質(zhì)（如有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等）進(jìn)行氧化分解，然后根據(jù)殘留的氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量，它是表示水質(zhì)污染度的重要指標(biāo)?；瘜W(xué)需氧量是我國實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一[1]。本文根據(jù)德國默克公司提供的試劑和CODcr測定方法，應(yīng)用到地表水測定中，通過實(shí)驗(yàn)對該方法作了一些改進(jìn)，同時(shí)對該方法的準(zhǔn)確度、精密度、加標(biāo)回收率等一系列實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量要求進(jìn)行了測定。并在此基礎(chǔ)上，用默克法和美國HACH法進(jìn)行比對試驗(yàn)，從而證明了兩種方法之間無顯著性差異，測試結(jié)果令人滿意。

1 儀器和試劑

（1）DR5000分光光度計(jì)（美國HACH公司）;

（2）CODcr消解器（美國HACH公司）;

（3）CODcr反應(yīng)管（挑選吸光系數(shù)相同的反應(yīng)管[2]）;

（4）消解液A和B（默克公司提供）;

（5）CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取鄰苯二甲酸氫鉀（KC8H5O4）0.4251g溶解于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液，用時(shí)新配。臨用前再稀釋至100mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。

2 實(shí)驗(yàn)步驟

（1）取6支反應(yīng)管，先在每支反應(yīng)管中分別加入默克公司的消解液：A試劑0.30mL和B試劑3.00mL，然后分別加入濃度為100mg/L 的COD標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.3mL、0.6mL、0.9mL、1.2mL、1.5mL，再對應(yīng)加入3.00mL、2.70mL、2.40mL、2.10mL、1.80mL、1.50mL蒸餾水建立標(biāo)準(zhǔn)系列，旋緊瓶蓋后搖勻;

（2）預(yù)熱消解器至148±2℃恒溫，將反應(yīng)管外壁用軟紙擦試干凈，小心插入消解器加熱孔，加熱回流2小時(shí)，消解結(jié)束后，取出反應(yīng)管，冷卻至室溫;

（3）調(diào)節(jié)波長至345nm，以試劑空白調(diào)零點(diǎn)，測定樣品的吸光度，以濃度對吸光度建立線性回歸方程，計(jì)算樣品的濃度。

3 結(jié)果與討論

3.1 消解液用量對吸光度的影響

分別在反應(yīng)管中加入2.85mL和3.00mL的消解液B試劑，配制兩組標(biāo)準(zhǔn)系列，測定吸光度，操作步驟同“2實(shí)驗(yàn)步驟”，結(jié)果詳見表1。

從兩組標(biāo)準(zhǔn)系列所測得吸光度表明，消解液使用量由2.85mL（原默克法介紹）增至3.00mL，線性良好未改變測試范圍，而增加消解液的使用量，也就提高了消解液的氧化能力;同時(shí)，3.00mL比2.85mL取樣容易可減少誤差，加快取樣的速度，提高了工作效率和測試準(zhǔn)確度。

3.2 不同的波長對樣品吸光度的影響

通過對試樣進(jìn)行波長掃描（見圖1），在波長400～316nm之間有一響應(yīng)峰，峰頂中心位置約為345nm。

3.3 默克法在地表水測試中的應(yīng)用

應(yīng)用默克法對實(shí)際地表水樣品進(jìn)行CODcr測定。每試管取水樣3.00mL，操作步驟同“2實(shí)驗(yàn)步驟”，同時(shí)用HACH法作對比，測定結(jié)果見表2。

3.4 氯離子對測定結(jié)果的影響

氯離子是CODcr測定中主要的干擾因子[3]，默克法對含有不同氯離子濃度的樣品進(jìn)行CODcr測定，操作步驟同“2實(shí)驗(yàn)步驟”，測定結(jié)果見表3。

3.5 用默克法進(jìn)行空白加標(biāo)，樣品加標(biāo)測試見表4。

4 總結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，德國默克公司的CODcr測試方法操作過程簡便，在地表水的測定中適用性廣、數(shù)據(jù)平行性好，可以達(dá)到很好的精密度和準(zhǔn)確度，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.23%～6.02%，加標(biāo)回收率90.0%～103.6%。測定結(jié)果與HACH法相比具有一定優(yōu)勢。

參考文獻(xiàn)

[1]國家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測分析方法[M].第四版，北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，210-223.

[2]胡彬，向軍，龍麟.COD測定儀使用中的幾個(gè)問題[J].環(huán)境監(jiān)測管理技術(shù)，2005，17（04）：43.

[3]張翠粉.CODcr測定中硫酸汞去除氯離子干擾的探討[J].內(nèi)蒙古環(huán)境保護(hù)，2005，17（1）：26-27.

[4]邢書彬，倪爽英.制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)研究[J].中國科技成果，2011（9）：36-38.

收稿日期：2018-12-27

作者簡介：張俊杰（1987-），男，漢族，本科學(xué)歷，助理工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測。