李少梅

揮發(fā)性有機物包含很多種類，具有刺激性、揮發(fā)性與類脂物可溶性特點，較易被黏膜與皮膚吸收[1]。通過查閱相關(guān)的臨床資料顯示，目前已發(fā)現(xiàn)的自來水中約有765種有機物的殘留，其中500余種為消毒副產(chǎn)物，將會對人體健康產(chǎn)生較大的毒副作用，甚至改變細胞DNA結(jié)構(gòu)[2]。為確保人們的健康安全，需要對飲用水中有機污染物進行鑒定與分析[3]。隨著研究的不斷深入，目前臨床試驗時中多采用上氣相色譜分析法進行分析，能夠獲得良好的實驗結(jié)果。本研究將探究水中揮發(fā)性有機物有效提取的頂空前處理條件，以便能夠獲得較為準確的實驗結(jié)果。

1 資料與方法

1.1 一般資料

（1）儀器選擇。選用儀器GC-2010，Combi PAL SPME；毛細管色譜柱：DB-5，30 m×0.25 mm×0.5 μm；TP-3220型空氣源；GC-Solution色譜數(shù)據(jù)處理工作站；微量注射10 μL（Hamilton）與20 mL頂空瓶。

（2）樣品選擇。選用農(nóng)殘級甲醇與20種VOCs混合標準樣品，包括氯乙烯；1，1-二氯乙烯；二氯甲烷；反-1，2-二氯乙烯；1，1-二氯乙烷；氯仿；1，1，1-三氯乙烷；1，2-二氯乙烷；苯；四氯化碳；三氯乙烯；1，2-二氯丙烷；溴二氯甲烷；順-1，3-二氯丙烯；反-1，3-二氯丙烯；1，1，2-三氯乙烷；二溴氯甲烷；四氯乙烯；溴仿；1，1，2，2-四氯乙烷等。

1.2 方法

（1）上氣相色譜分析法。使用頂空瓶盛裝樣品，在氣液二相間達到熱力學(xué)動態(tài)平衡的狀態(tài)下進行檢測分析。在氣液二相間達到熱力學(xué)動態(tài)平衡的狀態(tài)下，依據(jù)氣體-液體兩相揮發(fā)性組分質(zhì)量比恒定原理，對一定量的平衡氣體進行抽取，之后使用上氣相色譜分析法進行分析。采取液上空間方式對樣品進行制備。

（2）試驗條件。①色譜條件。毛細管色譜柱：DB-5，30 m×0.25 mm×0.5 μm；進樣口溫度設(shè)定為260℃；檢測器溫度設(shè)置為260℃。按照程序進行升溫，將柱溫升至40℃并維持約4 min；之后以5℃/min的速度將柱溫升至100℃并維持約10 min；以20℃/min的速度將柱溫升至260℃并維持約5 min。將氫氣的流速設(shè)定為40 mL/min，將空氣的流速設(shè)定為400 mL/min，將尾吹氣的流速設(shè)定為20 mL/min，使用分流進樣法，分流比設(shè)定為5：1，確保氫氣與氮氣具有高純度。②頂空條件。頂空平衡溫度維持于80℃，傳輸線溫度維持于115℃，進樣針溫度維持于150℃，頂空瓶恒溫時間設(shè)定為30 min，進樣時間設(shè)定為6 s，撥針時間設(shè)定為24 s，載氣壓力控制于15 Pa，壓力化平衡時間設(shè)定為1 min，氣循環(huán)時間設(shè)定為15 min，使用高純氦氣對頂空針進行推動與清洗，時間維持于5 min，進樣量設(shè)定為1 000 μL。

1.3 觀察指標

（1）上氣相色譜分析法的準確度與精密度。

（2）實際樣品的測定結(jié)果。

2 結(jié)果

2.1 上氣相色譜分析法的準確度與精密度

表 1 上氣相色譜分析法的準確度與精密度

通過重復(fù)的測定與計算，上氣相色譜分析法具有較高的準確度與精密度，對水中揮發(fā)性有機物的濃度能夠較為精準的測量，具體見表1。

2.2 實際樣品的測定結(jié)果

通過對對樣品的濃度與實際回收率進行計算后可知，實際樣品的濃度與回收率與通過上氣相色譜分析法計算所得結(jié)果十分相近，與質(zhì)量控制標準要求具有較大的符合性，見表2。

表2 實際樣品的測定結(jié)果

3 討論

在選擇頂空熱平衡溫度時，樣品平衡溫度與蒸氣壓、分配系數(shù)具有密切關(guān)聯(lián)[4]。在一般情況下，隨著樣品平衡溫度的不斷升高，其蒸氣壓也將隨之提升，頂空氣體的濃度也將隨之提升，因而能夠使上氣相色譜分析法獲得較高的靈敏度[5]。然而隨著樣品平衡溫度的不斷升高，氣相內(nèi)水分含量也將不斷增加[6]，因而在整個實驗過程中，色譜柱將會受到較為嚴重的不良影響，從而縮短色譜柱壽命[7]。因此為避免上述不良情況的產(chǎn)生，則需要嚴格控制好樣品的平衡溫度，通過查閱相關(guān)學(xué)者的研究資料表明[8]，當樣品的平衡溫度控制在80℃時，則將獲得較為準確的檢測結(jié)果[9-11]。

除上述因素外，為確保實驗結(jié)果的準確性，還需要加強對頂空平衡時間、進樣時間、氣液比例、頂空密封墊的選擇、頂空瓶壓力、進樣口溫度等[12]方面進行確定，如此才能夠確保實驗的順利進行。