丁嵐，丁洋，張鐘宇，徐慧，王錫青

（圣元營(yíng)養(yǎng)食品有限公司，山東青島266400）

關(guān)鍵字：甲醛、配方奶粉、硫酸亞鐵、維生素C、液相色譜法

0 引 言

甲醛是一種毒性很強(qiáng)，破壞生物細(xì)胞蛋白質(zhì)的原生物物質(zhì)，無(wú)色有刺激性氣味，易溶于水[1]?？梢鹑梭w過(guò)敏，腸道刺激反應(yīng)或食物中毒。近年來(lái)，水產(chǎn)品、食品、化妝品等甲醛污染事件頻發(fā)。2007年出口菲律賓的上海冠生園的大白兔奶糖，以及晉江產(chǎn)的一種奶糖，永康、東莞產(chǎn)的兩種提子餅干，均檢出甲醛，盡管事后查明大白兔奶糖中的甲醛并非外源性添加，但此次事件仍然讓生產(chǎn)企業(yè)蒙受損失。2017年4月，食品藥品監(jiān)督管理總局在開(kāi)展食品生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)規(guī)范體系檢查中發(fā)現(xiàn)，個(gè)別企業(yè)采用甲醛加高錳酸鉀熏蒸的方法對(duì)車(chē)間環(huán)境進(jìn)行殺菌消毒，存在食品安全隱患，由此，引發(fā)人們對(duì)食品中甲醛的安全問(wèn)題的再次關(guān)注。一般乳制品都需要經(jīng)過(guò)高溫處理，其含有的糖類(lèi)物質(zhì)和蛋白質(zhì)在高溫環(huán)境下很容易發(fā)生羰氨反應(yīng)[2]，而某些礦物質(zhì)和維生素等也會(huì)促進(jìn)這種反應(yīng)的進(jìn)行，生成甲醛，乙醛，甲酸，乙酸等揮發(fā)性化合物[3]，進(jìn)而使甲醛的檢測(cè)結(jié)果偏高，因此研究配方奶粉中各種營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響具有重要意義。

目前常用的甲醛檢測(cè)方法有：比色法[4]、液相色譜法[5-7]、氣相色譜法[8-9]、氣質(zhì)聯(lián)用法[10-12]，熒光法[13]、電化學(xué)法[14]等。本實(shí)驗(yàn)采用液相色譜法，液相色譜法分離能力強(qiáng)，不易受試劑顏色等干擾，對(duì)復(fù)雜樣品有很好地檢測(cè)效果。本實(shí)驗(yàn)采用2，4-二硝基苯肼作為衍生劑與樣品中的甲醛在一定溫度下反應(yīng)，生成2，4-二硝基苯甲腙，凈化后，液相色譜分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)。

1 儀器與試劑

超高效液相色譜儀（配有紫外檢測(cè)器），美國(guó)Waters公司；電子天平，德國(guó)賽多利斯科學(xué)儀器有限公司；恒溫振蕩器，太倉(cāng)市科教器材廠(chǎng)；離心機(jī)，德國(guó)Sigma公司；渦旋震蕩器，德國(guó)IKA公司；超純水儀，英國(guó)ELGA公司。

2，4-二硝基苯肼，購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液為100ug/ml，購(gòu)于AccuStandard公司；乙腈，購(gòu)于Fisher Scientific公司；冰乙酸，購(gòu)于天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 樣品的制備

實(shí)驗(yàn)用嬰幼兒配方奶粉購(gòu)于當(dāng)?shù)爻?。為研究各種營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)配方奶粉中甲醛測(cè)定結(jié)果的影響，制備不同樣品進(jìn)行檢測(cè)。樣品名稱(chēng)及組成對(duì)照見(jiàn)表1。

表1 實(shí)驗(yàn)樣品名稱(chēng)及組成

2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

稱(chēng)取2.00 g（精確至0.01g）制備好的試樣，置于50 mL塑料離心管中，準(zhǔn)確加入20 mL衍生液，渦旋混勻，置于60℃恒溫振蕩器中，180 r/min振搖1 h后取出冷卻至室溫，4 000 r/min離心5 min，過(guò)0.22μm濾膜后上機(jī)檢測(cè)。

3 結(jié)果與討論

3.1 全脂粉、高油乳清粉和配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的比較

采用液相色譜法分別檢測(cè)全脂粉、高油乳清粉和配方奶粉中甲醛的含量，結(jié)果表明，全脂粉、高油乳清粉及配方奶粉中普遍檢出甲醛，具體結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 全脂粉、高油乳清粉和配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果

從表2可以看出，全脂粉和高油乳清粉中甲醛的檢測(cè)結(jié)果為0.51-0.87 mg/kg，配方奶粉中甲醛的檢測(cè)結(jié)果為2.00-4.07 mg/kg，配方奶粉中的甲醛檢測(cè)結(jié)果要明顯高于全脂粉和高油乳清粉，說(shuō)明添加營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)甲醛的檢測(cè)結(jié)果有影響。

3.2 不同營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

為研究不同的營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響，依據(jù)配方，分別在樣品1中添加配方奶粉中常用的營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑制成表1中的樣品2-樣品40，對(duì)其中的甲醛含量進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如圖1所示。

圖1 不同營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

從圖1中可以看出，除樣品35和樣品39外，其他樣品中甲醛的檢測(cè)結(jié)果與樣品1無(wú)顯著差異，含量從0.47-0.66 mg/kg，而樣品35和樣品39中甲醛的檢測(cè)結(jié)果分別為2.11 mg/kg和1.98 mg/kg，明顯高于樣品1的檢測(cè)結(jié)果。

為進(jìn)一步驗(yàn)證硫酸亞鐵對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響，制備樣品41，對(duì)其中的甲醛含量進(jìn)行檢測(cè)，其結(jié)果為0.59mg/kg，與樣品1檢測(cè)結(jié)果無(wú)明顯差異，而單獨(dú)對(duì)硫酸亞鐵行檢測(cè)，未檢出甲醛。說(shuō)明添加硫酸亞鐵會(huì)使配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果升高。

3.3 硫酸亞鐵的添加量對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

為驗(yàn)證硫酸亞鐵添加量與甲醛檢測(cè)結(jié)果的關(guān)系，向樣品1中添加不同量的硫酸亞鐵，對(duì)其中的甲醛含量進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如圖2所示從圖2可以看出，甲醛的檢測(cè)結(jié)果隨硫酸亞鐵添加量的增加而升高。

圖2 硫酸亞鐵添加量對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

3.4 硫酸亞鐵和維生素類(lèi)營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑共同作用對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

配方奶粉中另一類(lèi)重要的營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑是維生素，為研究硫酸亞鐵和維生素類(lèi)營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑共同作用對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響，向樣品14-28中添加硫酸亞鐵制成樣品15份，對(duì)其中的甲醛進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如圖3所示，從圖3中可以看出，添加硫酸亞鐵的樣品17和樣品28中甲醛檢測(cè)結(jié)果偏高，分別為2.80 mg/kg和2.89 mg/kg。其它供試樣品甲醛檢測(cè)結(jié)果為1.94-2.19 mg/kg，單獨(dú)對(duì)維生素C進(jìn)行檢測(cè)，未檢出甲醛。說(shuō)明維生素C與硫酸亞鐵共同作用會(huì)使配方奶粉中甲醛的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)一步升高。

圖3 硫酸亞鐵和維生素共同作用對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

3.5 硫酸亞鐵與維生素C共同作用對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

為驗(yàn)證維生素C和硫酸亞鐵共同作用對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響，向樣品35中添加不同量的維生素C，制成待測(cè)樣品，對(duì)其中的甲醛含量進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如表3所示。

表3 維生素C添加量對(duì)甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響

從表3可以看出：添加相同量的硫酸亞鐵試樣中，隨著維生素C添加量的增加，甲醛的檢測(cè)結(jié)果逐漸升高。

說(shuō)明：維生素C與硫酸亞鐵共同作用可使配方奶粉的甲醛檢測(cè)結(jié)果升高。

4 總結(jié)

實(shí)驗(yàn)以全脂粉、高油乳清粉及各種營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑為原料，自制所需試樣，采用高效液相色譜法對(duì)其中的甲醛進(jìn)行檢測(cè)，以研究添加營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑對(duì)配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果的影響。結(jié)果表明：硫酸亞鐵添加量增加會(huì)使配方奶粉中甲醛檢測(cè)結(jié)果升高；硫酸亞鐵與維生素C共同作用，會(huì)使配方奶粉甲醛的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)一步升高。