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        溫度對艦船陰極保護(hù)和腐蝕靜電場的影響*

        2019-07-29 01:52:28徐慶林王向軍張建春劉春陽
        關(guān)鍵詞:擴(kuò)散系數(shù)螺旋槳潛艇

        徐慶林,王向軍,張建春,劉春陽,苗 海

        (1. 海軍工程大學(xué) 電氣工程學(xué)院, 湖北 武漢 430033; 2. 海軍工程大學(xué) 艦船試驗(yàn)和訓(xùn)練中心, 湖北 武漢 430033)

        海水中強(qiáng)氧化性去極化劑氧氣的存在及海水的強(qiáng)導(dǎo)電性,使得海洋工程結(jié)構(gòu)受到嚴(yán)重的腐蝕[1]。陰極保護(hù)和有機(jī)涂層相結(jié)合的方法是防止金屬結(jié)構(gòu)件海水腐蝕的有效手段[2-3]。不合理的陰極保護(hù)設(shè)計(jì)會(huì)使得被保護(hù)體欠保護(hù)而未能實(shí)現(xiàn)防腐的目的,或者使得被保護(hù)體過保護(hù)而發(fā)生氫脆斷裂[4-6]。艦船的水下信號(主要包括聲信號、磁場信號和電場信號)對其生存能力造成了極大的威脅[7]。自第二次世界大戰(zhàn)以來,聲信號和磁場信號作為水下信號源被廣泛地運(yùn)用到海軍作戰(zhàn)中[8],而腐蝕防腐產(chǎn)生的電場信號在水下探測、定位領(lǐng)域還沒有廣泛的運(yùn)用。然而,隨著水下電場探測技術(shù)的不斷發(fā)展,腐蝕電場已成為新型水雷武器對艦船攻擊的信號源[9]。為了提高海軍艦艇的生存力,必須對艦船腐蝕防腐產(chǎn)生的電場進(jìn)行抑制或者消除,而對這類電場在水下分布特征的分析,是開展上述研究的基礎(chǔ)。

        縮比模型法[10](Physical Scale Modeling, PSM)和邊界元法[11](Boundary Element Method, BEM)是研究艦船陰極保護(hù)設(shè)計(jì)和水下電場分布的主要方法。基于BEM的艦船陰極保護(hù)研究主要包括以下內(nèi)容:外加電流陰極保護(hù)(Impressed Current Cathodic Protection, ICCP)的陽極數(shù)量、位置和輸出電流大小優(yōu)化;犧牲陽極陰極保護(hù)(Sacrificial-Anode Cathodic Protection, SACP)的陽極數(shù)量和位置。國外早在20世紀(jì)80年代就開始將BEM應(yīng)用于海洋工程結(jié)構(gòu)的腐蝕及陰極保護(hù)系統(tǒng)優(yōu)化等問題[12-13]的研究。國內(nèi)Wu等[14]利用BEM優(yōu)化ICCP輔助陽極位置和輸出電流大小來實(shí)現(xiàn)減小艦船腐蝕電場的目的,海軍工程大學(xué)的陳聰[15]、毛偉[16]利用電偶極子分別建立了艦船腐蝕靜電場和軸頻電場模型。

        海水溫度隨空間、時(shí)間的差異在一定范圍內(nèi)變化,而海水電導(dǎo)率、氧溶解量及氧擴(kuò)散系數(shù)等影響腐蝕速度的因素均會(huì)隨溫度的變化而改變,因此,溫度對腐蝕電場的影響是比較復(fù)雜的。目前,國內(nèi)外關(guān)于海水溫度對艦船腐蝕電場的研究鮮見報(bào)道。

        1 腐蝕靜電場建模

        1.1 模型建立

        利用Solidworks 2016建立潛艇空間直角坐標(biāo)系下的幾何模型,以船艉向船艏為X軸正方向,龍骨向左舷為Y軸正方向,豎直向上為Z軸正方向,兩對ICCP輔助陽極(Counter Electrode,CE)和一對參考電極(Reference Electrode,RE)對稱分布于潛艇左右舷兩側(cè),如圖1(a)所示,潛艇外圍建立300 m×200 m×100 m的長方體代表無限海水域,采用COMSOL仿真軟件對潛艇表面和海水域進(jìn)行網(wǎng)格剖分,潛艇剖分結(jié)果如圖1(b)所示。設(shè)置三個(gè)插值函數(shù)sigma(T)、D_O2(T)和C_O2(T)來分析當(dāng)溫度參數(shù)化掃描時(shí),電導(dǎo)率、氧擴(kuò)散系數(shù)和氧溶解量的變化關(guān)系(溫度分別取0 ℃、5 ℃、10 ℃、15 ℃、20 ℃、25 ℃、30 ℃),最后使用電化學(xué)模塊下的二次電流密度接口求解拉普拉斯方程(1)及靜電場基本方程(2)得到不同溫度下的潛艇表面電位及水下電場分布,式(3)為歐姆定律。

        2φl=0

        (1)

        E=-φl

        (2)

        il=σlE

        (3)

        其中:φl為電解質(zhì)電位,V;il為電解質(zhì)電流密度,A/m2;σl為海水電導(dǎo)率,S/m;E為水下電場,V/m。結(jié)合實(shí)際情況,將螺旋槳和軸視為未涂層而將船體及舵視為有機(jī)涂層包覆,模型中螺旋槳材料采用鎳鋁青銅(Nickel Aluminum Bronze, NAB)合金,軸采用625不銹鋼合金,兩種材料的電化學(xué)參數(shù)[17]如表1所示。

        (a) 輔助陽極和參考電極位置示意(a) Position of counter electrode and reference electrode

        (b) 潛艇邊界元模型(b) Boundary element model of submarine圖1 潛艇幾何模型及網(wǎng)格剖分Fig.1 Geometric model and meshing of submarine

        符號參數(shù)值單位描述Eeq_NAB-0.31VNAB平衡電位i0_NAB0.15A/m2NAB交換電流密度β_NAB0.78NAB陽極傳遞系數(shù)α_ NAB0.44NAB陰極傳遞系數(shù)Eeq_625-0.18V625合金平衡電位i0_6251.3×10-3A/m2625合金交換電流密度β_ 6250.45625合金陽極傳遞系數(shù)α_6250.57625合金陰極傳遞系數(shù)Eeq_O20.78V氧還原平衡電位i0_O27.7×10-7A/m2氧交換電流密度A_O2-0.18氧陰極塔菲爾斜率

        1.2 邊界條件

        邊界元法利用以下4個(gè)邊界條件求解拉普拉斯方程[18]:

        Γ1表面:

        φ=φ0

        (4)

        Γ2表面:

        I=I0

        (5)

        Γ3a表面:

        ia=fa(φa)

        (6)

        Γ3c表面:

        ic=fc(φc)

        (7)

        海水域的邊界Γ由Γ1、Γ2、Γ3a和Γ3c四個(gè)邊界構(gòu)成,φ和I分別表示海水電位和電流,φ0和I0分別表示海水初始電位和初始電流,fa(φa)和fc(φc)分別表示陽極極化曲線和陰極極化曲線,ia和ic分別為陽極和陰極的電流密度。將陽極設(shè)為恒電流邊界,兩對陽極的輸出電流分別為13.5 A和8 A;將螺旋槳和軸(陰極)設(shè)為恒電位邊界,恒電位儀的電位為-0.85 V;船體和舵涂覆有機(jī)涂層而處于絕緣狀態(tài),由于無限遠(yuǎn)處的腐蝕電流密度為零,故將海水邊界也視為絕緣邊界。海水電導(dǎo)率和氧溶解量是影響腐蝕電場的兩個(gè)重要因素,而這兩個(gè)因素主要由海水溫度和鹽度決定。表2給出了鹽度為35‰的情況下,電導(dǎo)率和氧溶解量與溫度的關(guān)系[19-20]。

        據(jù)了解,當(dāng)前全國農(nóng)資連鎖經(jīng)營企業(yè)超過4000家,農(nóng)資電商平臺(tái)超過3000家。在農(nóng)資流通服務(wù)領(lǐng)域,線上線下融合服務(wù)已經(jīng)成為時(shí)代的特征。但是,“農(nóng)資流通行業(yè)信息化建設(shè)處于初級階段,中小企業(yè)信息化意識薄弱,從業(yè)人員信息化能力偏低,信息手段落后,溝通渠道不暢。一些連鎖企業(yè)雖然推行計(jì)算機(jī)聯(lián)網(wǎng)管理,但主要集中在核心業(yè)務(wù)和管理操作層面,深度信息化應(yīng)用能力弱,加盟網(wǎng)點(diǎn)尚未涵蓋?!崩畹钇秸f。因此,農(nóng)資流通行業(yè)信息化建設(shè)仍然有很長的路要走。

        表2 鹽度為35‰時(shí),電導(dǎo)率和氧溶解量與溫度的關(guān)系

        對于很稀的電解質(zhì)溶液(溶質(zhì)A和溶劑B),其擴(kuò)散系數(shù)常用Wilke-Chang公式估算:

        (8)

        (9)

        其中,D2和D1分別為T2和T1溫度下氧的擴(kuò)散系數(shù)。

        1.3 表面電位和水下電場

        假設(shè)海水深度為100 m,潛艇下潛深度為50 m,通過仿真得到了不同溫度下(電導(dǎo)率、氧溶解量、氧擴(kuò)散系數(shù)隨之改變)潛艇表面電位和腐蝕電場分布。為了分析溫度對腐蝕電場的影響,選取Z=-16 m的平面進(jìn)行觀測。為了更直觀地分析比較不同溫度下腐蝕電場的分布,在潛艇下方選取一條路徑進(jìn)行觀測,對其電場三分量和總電場強(qiáng)度進(jìn)行分析。由于潛艇關(guān)于XOZ平面對稱且兩對陽極均對稱分布于左右舷,所以腐蝕電流場在龍骨上產(chǎn)生的橫向(Y方向)電場分量Ey為0,故選擇以點(diǎn)(-100 m,16 m,-16 m)和點(diǎn)(150 m,16 m,-16 m)為端點(diǎn)的路徑作為觀測對象。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 表面電位分布

        船體表面電位是評價(jià)陰極保護(hù)效果的重要參數(shù),不同金屬材料具有不同的最佳保護(hù)電位范圍。本文求解得到了不同溫度下(0 ℃、5 ℃、10 ℃、15 ℃、20 ℃、25 ℃和30 ℃)潛艇表面電位和螺旋槳表面電位的分布,0 ℃、10 ℃、20 ℃和30 ℃的潛艇表面電位分布如圖2所示。由圖可知,在不同的溫度下,潛艇表面電位的最大值基本保持在-0.41 V左右,且最大值均出現(xiàn)在螺旋槳和軸附近。表面電位的最小值出現(xiàn)在ICCP的輔助陽極處,表面電位的最小值隨著溫度的改變而發(fā)生變化,海水溫度為0 ℃、10 ℃、20 ℃和30 ℃時(shí),潛艇表面電位的最小值分別為-1.83 V、-1.51 V、-1.3 V和-1.15 V。電位隨著溫度的升高而增大,但增加的幅度減小,且隨著溫度的升高,陽極附近電位較低的區(qū)域范圍減小。除了螺旋槳、軸和陽極外,潛艇其他部位的表面電位分布都很均勻,但電位值隨著溫度的變化而發(fā)生較大的改變。表3列出了7個(gè)不同溫度下參考電極處的表面電位值(參比Ag/AgCl電極),船體電位隨著溫度升高而增大。邢少華等[21]提出高強(qiáng)鋼(500~900 MPa)的最佳保護(hù)電位范圍為:-0.89~-0.79 V,因此,當(dāng)兩對陽極的輸出電流分別為13.5 A和8 A時(shí),潛艇在15 ℃、20 ℃、25 ℃具有很好的保護(hù)效果;在0 ℃、5 ℃、10 ℃處于過保護(hù)狀態(tài),船體結(jié)構(gòu)存在氫脆斷裂的風(fēng)險(xiǎn),應(yīng)減小陽極輸出電流以實(shí)現(xiàn)合理的保護(hù);在30 ℃處于欠保護(hù)狀態(tài),船體存在腐蝕的可能,應(yīng)增大陽極的輸出電流以實(shí)現(xiàn)最佳保護(hù)。

        當(dāng)螺旋槳在海水中高速轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),海水與螺旋槳的相互作用會(huì)產(chǎn)生大量氣泡,由于海水對螺旋槳的沖刷作用及氣泡的存在,螺旋槳可能會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的空泡腐蝕。螺旋槳點(diǎn)蝕會(huì)在表面形成大量的小凹坑,小凹坑不僅會(huì)影響螺旋槳的正常運(yùn)行,而且在螺旋槳轉(zhuǎn)動(dòng)的時(shí)候會(huì)產(chǎn)生明顯的噪音,嚴(yán)重影響潛艇的隱身性能,因此,對于螺旋槳的防腐應(yīng)極度關(guān)注。圖3給出了螺旋槳和軸的表面電位分布,由圖可知,螺旋槳和軸的表面電位在不同溫度下都具有很均勻的分布,都在-0.55~-0.41 V范圍內(nèi)。電位最大值出現(xiàn)在螺旋槳和軸的連接處,這是因?yàn)槁菪龢洼S屬于不同的金屬材料,在電解質(zhì)海水溶液中接觸形成了電偶腐蝕。電位最小值出現(xiàn)在遠(yuǎn)離連接處的螺旋槳葉片邊緣及軸尾部,但電位波動(dòng)范圍較小。根據(jù)Hack[17]測得的NAB合金及625不銹鋼合金的極化曲線可知,NAB合金的保護(hù)電位在-0.60~-0.45 V之間,而625不銹鋼合金的保護(hù)電位在-0.55~-0.40 V之間。因此,當(dāng)兩對ICCP陽極的輸出電流分別為13.5 A和8 A時(shí),螺旋槳和軸在不同的溫度下均能得到較好的保護(hù)。

        (a) 0 ℃ (b) 10 ℃

        (c) 20 ℃ (d) 30 ℃圖2 不同溫度下潛艇表面電位Fig.2 Potential of submarine at different temperatures

        溫度/℃051015202530電位/V-1.06-0.98-0.92-0.87-0.83-0.80-0.77

        (a) 0 ℃ (b) 10 ℃

        (c) 20 ℃ (d) 30 ℃圖3 不同溫度下螺旋槳表面電位Fig.3 Potential of propeller at different temperatures

        2.2 電場分布

        溫度為0 ℃和20 ℃時(shí),潛艇以下16 m平面的電場三分量及總電場強(qiáng)度分布如圖4所示。由圖可知,電場三分量和總電場強(qiáng)度在不同溫度下的面分布具有相同的分布特征,只是幅值隨著溫度的改變而有所變化。下面以0 ℃時(shí)的電場面分布為例分析腐蝕電場的分布特征。電場三分量及總電場強(qiáng)度在艇體附近均有較大變化,X分量關(guān)于Y=0平面對稱,最小值出現(xiàn)在陽極附近,在原點(diǎn)(螺旋槳位置)下方電場由正變?yōu)樨?fù),在陽極附近的前后兩側(cè)均出現(xiàn)電場分量的正峰值。Y分量關(guān)于Y=0平面反對稱分布,在左舷和右舷各出現(xiàn)一次最大值和一次最小值,正峰值和負(fù)峰值的大小基本相等。Z分量關(guān)于Y=0平面對稱,在縱向上有一個(gè)正峰值和一個(gè)負(fù)峰值,最大值出現(xiàn)在螺旋槳附近而最小值出現(xiàn)在艇體舯部??傠妶鰪?qiáng)度也關(guān)于Y=0平面對稱,且其幅值出現(xiàn)在螺旋槳附近區(qū)域。綜上所述,螺旋槳和ICCP陽極附近區(qū)域的電場值均會(huì)發(fā)生較大的波動(dòng),這是因?yàn)椋阂环矫?,螺旋槳和軸發(fā)生異種金屬之間的電偶腐蝕;另一方面,由于船體和舵涂覆有機(jī)涂層而處于絕緣狀態(tài),陽極的輸出電流全部通過海水流向螺旋槳和軸,較強(qiáng)的腐蝕電流和外加電流導(dǎo)致了電場的劇烈波動(dòng)。

        (a) 0 ℃,Ex (b) 20 ℃,Ex

        (c) 0 ℃,Ey (d) 20 ℃,Ey

        (e) 0 ℃,Ez (f) 20 ℃,Ez

        (g) 0 ℃,|E| (h) 20 ℃,|E|圖4 Z=-16 m平面電場三分量及總電場強(qiáng)度分布Fig.4 Three-component electric field and total electric field intensity distribution at Z=-16 m plane

        2.3 溫度對腐蝕電場影響的討論

        海水溫度對艦船腐蝕電場的影響是比較復(fù)雜的,當(dāng)溫度變化時(shí),電極反應(yīng)速度、海水電導(dǎo)率和氧溶解量等環(huán)境因素都會(huì)隨之改變,且溫度變化會(huì)影響保護(hù)性鈣質(zhì)水垢的形成。由于吸氧腐蝕速度主要是由氧擴(kuò)散的濃差極化步驟控制的,所以本文考慮三個(gè)主要因素(海水電導(dǎo)率、氧溶解量及氧擴(kuò)散系數(shù))隨溫度變化時(shí)對腐蝕電場的影響,對三個(gè)因素的討論分別如下:

        1)電導(dǎo)率的影響:由表2知,當(dāng)溫度升高時(shí),海水電導(dǎo)率增大,在船體電位差保持不變的情況下,海水電流密度增大。由于電導(dǎo)率增大的幅度大于電流密度增大的幅度,由式(3)可知,電場峰值減小。Schaefer等[22]的研究同樣說明了腐蝕電場峰值隨著海水電導(dǎo)率的增大而減小的結(jié)論。

        (a) Ex (b) Ey

        (c) Ez (d) |E|圖5 X方向電場三分量及總強(qiáng)度大小Fig.5 Three-component and total intensity of electric field in X-direction

        溫度/℃051015202530E幅值/(mV/m)0.4710.4050.3550.3160.2830.2550.235

        2)氧溶解量的影響:由表2知,當(dāng)溫度升高時(shí),氧溶解量降低。氧還原的極限擴(kuò)散電流密度為:

        (10)

        式中:n為陰極反應(yīng)電子數(shù);F為法拉第常數(shù),C/mol;DO2為氧在海水中的擴(kuò)散系數(shù),m2/s;CO2為海水中氧的溶解量,mL/L;l為電極表面氧擴(kuò)散層厚度,m。所以,氧溶解量降低會(huì)使得腐蝕電場峰值減小。Kim等[23]的研究也說明了腐蝕電場峰值隨著海水中氧溶解量的降低而減小。

        3)氧擴(kuò)散系數(shù)的影響:由式(10)可知,氧擴(kuò)散系數(shù)也會(huì)影響腐蝕電場峰值,但由式(9)可知,當(dāng)溫度在所研究的溫度范圍內(nèi)變化時(shí),氧擴(kuò)散系數(shù)的變化不大,故可忽略擴(kuò)散系數(shù)的影響。

        綜上三個(gè)因素分析可知,腐蝕電場峰值隨著溫度的升高而減小,這與本文的仿真結(jié)果是一致的。

        3 結(jié)論

        利用邊界元法建立潛艇腐蝕電場模型,分析溫度對潛艇表面電位和水下電場分布的影響,主要結(jié)論如下:

        1)當(dāng)兩對陽極的輸出電流分別為13.5 A和8 A時(shí),船體和舵在15 ℃、20 ℃、25 ℃具有很好的保護(hù)效果,在0 ℃、5 ℃、10 ℃處于過保護(hù)狀態(tài),而在30 ℃處于欠保護(hù)狀態(tài),螺旋槳和軸在不同的溫度下均能得到較好的保護(hù);

        2)當(dāng)溫度升高時(shí),海水電導(dǎo)率增大導(dǎo)致電場峰值減小,氧溶解量降低導(dǎo)致電場峰值減小,而氧擴(kuò)散系數(shù)變化較小,可忽略其對電場峰值的影響,故電場峰值會(huì)隨著溫度的升高而減?。?/p>

        3)電場三分量和總電場強(qiáng)度在不同溫度下具有相同的分布特征,電場在螺旋槳和陽極附近有較大的波動(dòng)。

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