吳文濤
(上海第一機(jī)床廠有限公司,上海 浦東 201306)
不銹鋼與碳鋼材料都是一種工業(yè)使用廣泛的材料,其中鉻-鎳不銹鋼是不銹鋼中應(yīng)用較為廣泛的一種不銹鋼,它具有非常好的耐腐蝕、低溫、沖壓、彎曲特性。而碳素鋼中碳素結(jié)構(gòu)鋼運(yùn)用較為廣泛,如在實(shí)際使用中不銹鋼與碳鋼混合儲(chǔ)存在一起時(shí),在特點(diǎn)的空氣環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生電偶反應(yīng)以及晶間腐蝕,從而造成財(cái)產(chǎn)損失。本文將結(jié)合工程實(shí)際情況對(duì)不銹鋼與碳鋼混合儲(chǔ)存的接觸腐蝕進(jìn)行簡(jiǎn)要分析[1,2]。
鉻-鎳不銹鋼是現(xiàn)今運(yùn)用最為廣泛的不銹鋼,國(guó)內(nèi)表示牌號(hào)06Cr19Ni10,國(guó)際常用牌號(hào)304,不銹鋼因?yàn)楹?8%以上的鉻以及8%以上的鎳含量,從而具有良好的耐腐蝕和成型的綜合性能。其化學(xué)元素含量見(jiàn)表1-1不銹鋼化學(xué)元素含量表,其主要的物理性能如表1-2不銹鋼物理性能參數(shù)表。
表1 -1 不銹鋼化學(xué)元素含量表
表1 -2 不銹鋼物理性能參數(shù)表
碳鋼材料是近代工業(yè)中使用最廣、最早的基本材料,碳鋼材料中碳素鋼的使用最為廣泛。而碳鋼材料含碳量的多少直接關(guān)系到碳素鋼材料性能,隨著含碳量增加,鋼的硬度、強(qiáng)度隨之提升,鋼材的塑性、可焊性能降低。同時(shí)碳鋼中錳元素、硅元素、鎳元素、硫元素也對(duì)碳鋼材性能影響。
腐蝕一般表現(xiàn)在全面腐蝕和局部腐蝕,全面腐蝕是一種以均勻相同的速度腐蝕在整個(gè)材料的表面上,其主要特點(diǎn)是腐蝕分布較為均勻,腐蝕量大,腐蝕速度穩(wěn)定,其也容易檢測(cè),如在酸性、堿性條件中發(fā)生的腐蝕一般都為全面腐蝕。這種腐蝕一般可以根據(jù)材料及腐蝕介質(zhì)性質(zhì)估算出腐蝕速度,通常設(shè)計(jì)者往往可以對(duì)腐蝕介質(zhì)的了解而預(yù)留腐蝕裕度進(jìn)而避免全面腐蝕。而局部腐蝕僅僅表現(xiàn)在某一局部區(qū)域,或表現(xiàn)為某一局部腐蝕速度較其他部位腐蝕快。其主要特點(diǎn)為材料總腐蝕量不大,表現(xiàn)為突發(fā)性、災(zāi)難性,如晶間腐蝕、化學(xué)反應(yīng)等。兩種屬性不同的材料混合一起,在特定的環(huán)境下通常容易產(chǎn)生化學(xué)或者電化學(xué)反應(yīng)。如不同種的電位金屬在同一種電解質(zhì)(酸性介質(zhì))條件下相互接觸,極易產(chǎn)生電偶腐蝕反應(yīng),通常負(fù)極電位材料會(huì)加速反應(yīng)腐蝕,而正極電位材料會(huì)減慢腐蝕。
在現(xiàn)代實(shí)際運(yùn)用中,碳鋼鋼材與不銹鋼鋼材通常會(huì)混合使用,碳鋼與不銹鋼的儲(chǔ)存往往是困擾人們的一大難點(diǎn)。如碳鋼與不銹鋼混合儲(chǔ)存往往會(huì)產(chǎn)生不利的腐蝕損失。
(1)電偶腐蝕。電偶腐蝕,一種兩種不同電位金屬接觸,從而引起電位低的金屬發(fā)生腐蝕的異種金屬接觸腐蝕。當(dāng)不銹鋼材料與碳鋼材料混合儲(chǔ)存時(shí),不銹鋼含有鎳、鉻金屬元素而活波性降低,電極電位便高于普通碳鋼為陰極、碳鋼為陽(yáng)極。在潮濕的空氣水汽不可避免的融入二氧化碳從而形成酸性的電解質(zhì),從而形成電偶反應(yīng),碳素體中的鐵元素失去電子,形成正二價(jià)鐵離子,得到電子的鐵元素變成三氧化二鐵,電流會(huì)就會(huì)如此通過(guò)高位電極(陽(yáng)極)金屬流入低位電極(陰極),至此金屬化學(xué)能以電能的形式損失,陰極金屬因受到保護(hù)而腐蝕減慢,陽(yáng)極以電子損失而更快的腐蝕。
(2)電偶腐蝕形成條件。電偶腐蝕形成條件必須存在以下三點(diǎn)條件,一是兩種不同材料存在電位差,不銹鋼含有鎳、鉻金屬元素而活波性降低,電極電位便高于普通碳鋼,在與碳鋼混合接觸后形成電位差;二是兩種材料存在導(dǎo)電連接,使其兩種金屬之間的電子可以接觸導(dǎo)電;三是兩種材料同時(shí)處于同一種腐蝕介質(zhì)中,如潮濕的空氣等,能夠構(gòu)成腐蝕電池的離子導(dǎo)電支路。
(3)電偶腐蝕影響因素。電偶腐蝕的主要影響因素包含腐蝕電位差、極化特性、陰陽(yáng)極面積比等因素的影響。①腐蝕電位差,腐蝕電位差需要引入材料電偶序,一種在兩種材料在同一腐蝕環(huán)境下腐蝕電位按照正到負(fù)順序排列形成的電位順序,為電偶序。在電偶序中,當(dāng)兩種材料距離越遠(yuǎn)則電偶腐蝕趨勢(shì)越大,研究表明腐蝕電位差值大于250MV時(shí)點(diǎn)偶腐蝕就非常嚴(yán)重。②極化特性,電偶腐蝕程度即與腐蝕電位差有關(guān),還與動(dòng)力學(xué)金屬極化特性有著密切關(guān)系,所謂極化特性指在外加電流和沒(méi)有外加電流情況下金屬的電極電位之差。不銹鋼與碳鋼偶對(duì),不銹鋼極化率很大,陰極反應(yīng)極慢,而碳鋼的極化率較小,陽(yáng)極反應(yīng)極快,所以金屬的極化性質(zhì)對(duì)電偶反應(yīng)腐蝕有著極大的影響。
③陰、陽(yáng)極面積比,研究表明在不銹鋼與碳鋼混合在一起成電偶腐蝕時(shí),在陰陽(yáng)面積比不斷增加情況下,電流會(huì)不斷的增大,電偶腐蝕越嚴(yán)重。當(dāng)不銹鋼與碳鋼形成電偶腐蝕時(shí)其陽(yáng)極溶解電流密度公式如下:
④溫度,不銹鋼與碳鋼混合接觸后,溫度會(huì)使腐蝕介質(zhì)的溶液活化濃度增大,從而使熱活化動(dòng)力學(xué)增大,腐蝕程度加快。同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)溫度變化會(huì)直接影響電偶反應(yīng)的變化。在隨著溫度的升高時(shí),空氣水汽及二氧化碳融入水分中后,形成酸性電解質(zhì),溫度越高時(shí),電解質(zhì)的濃度越大,從而增加了電偶反應(yīng)的電流密度。但當(dāng)溫度超過(guò)100攝氏度時(shí),電偶的腐蝕反應(yīng)反而受到抑制,其主要的原因是在低溫條件下,鐵元素表面的腐蝕產(chǎn)物FeC及其不穩(wěn)定,對(duì)材料的保護(hù)作用有限。當(dāng)溫度超過(guò)100攝氏度后,腐蝕產(chǎn)物進(jìn)一步保護(hù)材料不在進(jìn)一步的腐蝕,同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生極性反應(yīng),從而產(chǎn)生保護(hù)抑制作用。
(4)不銹鋼與碳鋼偶接腐蝕模擬分析。不銹鋼與碳鋼偶接設(shè)定條件為,二氧化碳溶于水(酸性電解質(zhì))條件下,溫度為30攝氏度、60攝氏度和80攝氏度下的點(diǎn)偶腐蝕模擬分析。
模擬分析通過(guò)在開(kāi)路電位電流為零工作電極和電極的電位差,可以直觀得出金屬腐蝕的強(qiáng)弱,當(dāng)在不銹鋼與碳鋼兩種不同金屬接觸時(shí),在二氧化碳融入水中(酸性電解質(zhì))條件下,電位較低的碳鋼材料電偶腐蝕速率很大,而隨著溫度的增加腐蝕的速率增大,30攝氏度條件下,碳鋼與不銹鋼的開(kāi)路電位在-0.65V與-0.15V,60攝氏度條件下開(kāi)路電位在-0.7V與-0.21V,80攝氏度條件下開(kāi)路電位在-0.72V與-0.25V,可以清晰看出,碳鋼的電位變化范圍很小,而不銹鋼的電位變化較大,也直觀的得出碳鋼材料的腐蝕敏感性要低于不銹鋼的腐蝕敏感性。
但是隨著時(shí)間的推移,碳鋼的腐蝕不斷的鈍化,碳鋼腐蝕的產(chǎn)物對(duì)碳鋼起到了一定性的保護(hù)作用,從而減緩了碳鋼的腐蝕速率。但是不銹鋼的腐蝕隨著時(shí)間的推移,材料表面的鈍化保護(hù)膜不斷的損失,且不銹鋼因?yàn)榍捌诟g速率極小,腐蝕產(chǎn)物較少,難以對(duì)不銹鋼材料起到保護(hù)作用,最終是不銹鋼材料隨著時(shí)間的推移其腐蝕的速率不斷的加大。綜合上述不銹鋼與碳鋼的接觸腐蝕為前期碳鋼材料腐蝕速率較快,但是隨著時(shí)間的推移碳鋼腐蝕速率減低,而不銹鋼的腐蝕速率不斷的加大。
當(dāng)不銹鋼與碳鋼兩種材料混合接觸時(shí),在酸性電解質(zhì)條件下,容易產(chǎn)生電偶反應(yīng)腐蝕,當(dāng)不銹鋼材料與碳鋼材料不得已必須混合接觸儲(chǔ)存在一起時(shí),其中主要的防止方法可以將兩種材料進(jìn)行絕緣隔絕,如使用隔絕材料塑料薄膜等進(jìn)行包裹隔絕,避免兩種材料的接觸。還可以使儲(chǔ)存地點(diǎn)保持干燥,使其不易形成酸性電解質(zhì),杜絕形成電偶反應(yīng)的必要條件。
本文結(jié)合實(shí)際工程情況對(duì)不銹鋼與碳鋼混合接觸主要的腐蝕形式,腐蝕形成條件、影響因素等進(jìn)行了簡(jiǎn)要分析。不銹鋼與碳鋼接觸在特定的電解質(zhì)條件下主要的腐蝕為電偶腐蝕,形成電偶腐蝕的條件為電位差、電位接觸、位于同種電解質(zhì)。而影響電偶腐蝕反應(yīng)的因素包括腐蝕電位差、極化特性、材料陰陽(yáng)面積比、儲(chǔ)存溫度等影響。所以不銹鋼與碳鋼如混合儲(chǔ)存,在特點(diǎn)的電解質(zhì)(酸性電解質(zhì))條件下會(huì)產(chǎn)生點(diǎn)偶腐蝕,會(huì)對(duì)工程材料產(chǎn)生重大的損失,所以對(duì)不銹鋼與碳鋼混合儲(chǔ)存的研究可以對(duì)工程材料的使用和儲(chǔ)存具有重大的基礎(chǔ)意義。