張玲玲

（云錫集團(tuán)（控股）有限公司大屯錫礦，云南 個(gè)舊 661018）

國家標(biāo)準(zhǔn)沒有銅精礦中鐵含量的測定分析方法，用經(jīng)典氨水分離法，準(zhǔn)確度雖高，但操作耗時(shí)且繁瑣，不能滿足生產(chǎn)需求。而用三氯化鈦還原法測定銅精礦中的鐵，銅基體有嚴(yán)重干擾，測定的結(jié)果準(zhǔn)確度差[1-2]。為提高分析方法的準(zhǔn)確度和速度，在基體銅不分離的情況下，用硫酸亞鈦還原法對銅精礦中鐵含量的測定進(jìn)行試驗(yàn)，并建立了分析方法。此方法不僅速度快，而且準(zhǔn)確度高、精密度好。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)方法

移取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液50mg 和銅標(biāo)準(zhǔn)溶液40mg 于250mL 燒杯中，加入15mL 硫磷混酸，采用電爐進(jìn)行高溫加熱分解，待加熱分解完全后取下進(jìn)行冷卻。吹水約40mL，冷至室溫，加入4mL 鎢酸鈉溶液，邊搖動(dòng)邊逐滴緩慢加入硫酸亞鈦溶液至出現(xiàn)穩(wěn)定藍(lán)色并過量1~2 滴，加水至150mL 左右，進(jìn)行搖動(dòng)，直到藍(lán)色褪盡，然后加2 滴二苯胺磺酸鈉溶液，立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至出現(xiàn)了穩(wěn)定的藍(lán)紫色為止，并隨同進(jìn)行空白試驗(yàn)。

1.2 試驗(yàn)試劑

硫酸亞鈦溶液（1+3）：量取25mL15%硫酸亞鈦溶液于75mL 水中，混勻，現(xiàn)配現(xiàn)用。

硫磷混酸：量取15mL 硫酸和15mL 磷酸于75mL 水中，邊倒邊攪拌。

鎢酸鈉溶液：25g/L。

二苯胺磺酸鈉指示劑：5g/L。

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制：用分析天平稱取25g 重鉻酸鉀（分析純）于400mL 燒杯中，加入少量水溶解，待重鉻酸鉀完全溶解后移入試劑瓶，加水稀釋至10L，搖勻，待標(biāo)定。

標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取4 份高純?nèi)趸F（含量＞99.99%）0.1000g 于250mL 燒杯中，以下按照試驗(yàn)方法操作。同步做空白試驗(yàn)。

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C（1/6K2Cr2O7）約為0.05mol/L。

2 結(jié)果與討論

2.1 條件試驗(yàn)

2.1.1 介質(zhì)的選擇

取銅標(biāo)準(zhǔn)和鐵標(biāo)準(zhǔn)混合溶液、稱取0.2000g銅精礦于250mL 燒杯中，硫磷混酸溶樣后，分別加鹽酸和水，按照試驗(yàn)方法，測得結(jié)果見表1。

表1 介質(zhì)的選擇

從表1 可見，鹽酸介質(zhì)中測得鐵量嚴(yán)重偏高，試驗(yàn)只能在水溶液中進(jìn)行。

2.1.2 還原劑的選擇

分別用三氯化鈦還原法和硫酸亞鈦還原法，并與氨水分離法進(jìn)行對比，用三氯化鈦還原的分析結(jié)果偏高，用硫酸亞鈦還原和氨水分離法都可得到理想的分析結(jié)果，故選硫酸亞鈦為還原劑。

2.2 共存元素的干擾

2.2.1 銅的干擾試驗(yàn)

取50mg 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL 燒杯中，加入不同的銅量，按照試驗(yàn)方法，測得鐵的回收率見表2。

從表2 可見，含銅在100mg 以內(nèi)，鐵的測定結(jié)果穩(wěn)定。

2.2.2 其他共存元素的干擾試驗(yàn)

表2 銅的干擾測定

取40mg 銅標(biāo)準(zhǔn)和50mg 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL燒杯中，加入一定量的共存元素，按試驗(yàn)方法，測定鐵的回收率見表3。

表3 其他共存元素的干擾測定

由表3 可見，回收率在98.0%到103.7%，說明其他共存元素對鐵的測定無明顯影響。

3 樣品分析

3.1 樣品分析結(jié)果與精密度

按照制定的分析方法，對兩個(gè)銅精礦樣品中的鐵做11 次測定并做精密度試驗(yàn)，結(jié)果見表4。

由表4 看出，采用本方法測定銅精礦中的鐵含量，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.38%~0.49%，誤差小，精密度較好。

3.2 加標(biāo)回收試驗(yàn)

為了考察方法的準(zhǔn)確度，在兩個(gè)銅精礦樣品中加入不同量的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液。銅精礦加標(biāo)回收率在96.2%~103.9%，滿足測定要求，此方法可行[3]。

表4 樣品測定結(jié)果

4 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明：銅精礦經(jīng)硫磷混酸分解，在水溶液中用硫酸亞鈦還原，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，結(jié)果穩(wěn)定，方法可行。但應(yīng)注意在整個(gè)操作過程中不能引入氯離子，硫酸亞鈦還原時(shí)應(yīng)邊搖動(dòng)邊逐滴緩慢加入，否則易使測定結(jié)果偏高。本法允許大量銅離子存在。由于省去氨水分離法的沉淀分離雜質(zhì)的步驟，使得本法快速且結(jié)果準(zhǔn)確穩(wěn)定，完全可以滿足銅精礦中鐵的測定。