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        減排管控期廈門市大氣中揮發(fā)性有機(jī)物濃度變化特征及來源分析

        2019-07-01 10:17:32莊壹成春雷翁翔陳進(jìn)生呂效譜李梅周振
        分析化學(xué) 2019年6期
        關(guān)鍵詞:揮發(fā)性有機(jī)物

        莊壹 成春雷 翁翔 陳進(jìn)生 呂效譜 李梅 周振

        摘?要?為研究大氣減排管控措施對廈門市大氣中揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile organic compounds,VOCs)濃度及來源的影響,評估VOCs減排效果,于2017年8月28日至9月13日在廈門市中國科學(xué)院城市環(huán)境研究所(郊區(qū)站)使用VOCs在線監(jiān)測儀器(AC-GCMS 1000)對金磚會議期間及前后廈門市大氣揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行監(jiān)測和分析。結(jié)果表明,金磚會議前、中、后時間段的總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOCs)體積濃度分別為(19.09±9.65)?10?9(V/V)、(9.39±3.35)?10?9(V/V)和(14.88±9.68)?10?9(V/V)。會議期間TVOCs較會議前分別下降51%和37%,其中含氧揮發(fā)性有機(jī)物(OVOCs)下降比例為90%,芳香烴與烯烴分別下降53%和38%,這3類VOCs均下降超過30%。會議前、中、后時間段總臭氧生成潛勢(OFP)分別為162.06、77.14和121.45 μg/m3,二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢(SOAP)分別為2.14、1.65和1.93 ng/m3,會議期間OFP與SOAP較會議前分別下降52%和23%,芳香烴和烯烴為生成OFP的關(guān)鍵物種,芳香烴對SOA的生成起主導(dǎo)作用。PMF模型共解析出5個污染源,分別為機(jī)動車尾氣源、植物排放源、溶劑使用源、油品揮發(fā)源和背景源,溶劑使用源為整個監(jiān)測期間VOCs最大貢獻(xiàn)源(32%),其質(zhì)量濃度較會議前下降76%。本研究結(jié)果表明,控制溶劑使用源和機(jī)動車尾氣排放源,會顯著降低主要VOCs物種的濃度,對后續(xù)控制O3生成及潛在SOA的產(chǎn)量有顯著效果。本研究為廈門市及其它地區(qū)的VOCs污染控制提供了合理有效的參考。

        關(guān)鍵詞?揮發(fā)性有機(jī)物; 廈門金磚會議;濃度變化特征; 來源解析; 減排管控

        1?引 言

        揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile organic compounds,VOCs)是大氣中一類重要的污染物,部分VOCs具有毒性,長期暴露在VOCs中,會引起頭暈、頭痛等不良癥狀,對人體健康造成危害[1,2]。VOCs來源復(fù)雜,常見的來源有機(jī)動車尾氣排放、植物排放、化石燃料燃燒源及工業(yè)生產(chǎn)排放等[3~6]。VOCs在大氣中的存在時間從幾分鐘到幾個月不等,且濃度跨度較大(1?10?12~1?10?9(V/V))[7]。VOCs是對流層臭氧(O3)與二次有機(jī)氣溶膠(Secondary organic aerosol, SOA)的重要前體物之一[8,9],臭氧是光化學(xué)煙霧的主要成分之一,還會對動植物造成危害[10];二次有機(jī)氣溶膠是細(xì)顆粒物(PM2.5)的重要組成部分,控制二次有機(jī)氣溶膠的產(chǎn)生,對控制PM2.5污染有重要作用[11]。我國大氣環(huán)境面臨著嚴(yán)峻的區(qū)域性大氣復(fù)合污染,表現(xiàn)出PM2.5和O3“雙高”的污染特征[12,13],準(zhǔn)確有效地測量大氣中的VOCs的變化特征和來源,對我國大氣污染控制有重要意義。

        近年來,許多研究者對我國重大賽事空氣質(zhì)量保障與國際會議期間及前后VOCs的濃度變化及來源進(jìn)行了比對研究[14~19]。2010年世博會期間,上海市建筑施工及工業(yè)排放采取了較嚴(yán)格的管控措施,世博會期間VOCs濃度較全年平均水平低9.83%[14];機(jī)動車相關(guān)來源對VOCs的貢獻(xiàn)約占40%,工業(yè)排放約占30%[15]。2014年北京亞太經(jīng)濟(jì)合作組織(APEC)會議期間大部分VOCs顯著下降,VOCs來源主要為汽車燃料、溶劑使用及生物質(zhì)燃燒[16],APEC期間北京市城區(qū)白天總揮發(fā)性有機(jī)物(Total volatile organic compounds, TVOCs)較會議前后分別下降58%和14%[17]。張璘等[18]對2016年杭州G20峰會期間宜興市大氣VOCs特征及來源進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)強(qiáng)化管控期間較非強(qiáng)化管控期間TVOCs平均濃度下降了24.3%,一次排放源污染物濃度有所下降,工業(yè)源占比下降至30.5%??箲?zhàn)勝利70周年大閱兵及北京世界田徑錦標(biāo)賽期間,北京市政府頒布了一系列減排措施,包括單雙號限行、高污染行業(yè)(如石油化工)減少生產(chǎn)、燃煤發(fā)電廠減排、建筑施工停工等,Li等[19]對管控前后VOCs變化進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)管控期間TVOCs下降40%,機(jī)動車及其相關(guān)排放源對TVOCs貢獻(xiàn)下降了65%。這些研究結(jié)果表明,短期的減排管控措施對TVOCs濃度和排放源降低有顯著效果。

        徐慧等[20]對廈門春冬季的大氣VOCs進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)廈門地區(qū)VOCs濃度特征表現(xiàn)為: 烷烴>芳香烴>烯烴,且春季TVOCs濃度高于冬季,芳香烴對臭氧生成潛勢貢獻(xiàn)最大;王堅等[21]利用排放因子法和濃度實測法對廈門市VOCs排放特征進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)城市移動源、植物源、工業(yè)排放源對VOCs貢獻(xiàn)占比分別為47.0%、33.9%、19.1%。2017年9月,金磚國家領(lǐng)導(dǎo)人第九次會晤(簡稱“金磚會議”)在廈門舉行, 廈門市于8月18日到9月6日進(jìn)行了一系列的減排保障措施, 以保障會議期間空氣質(zhì)量。本研究利用VOCs在線監(jiān)測質(zhì)譜儀器對金磚會議期間及前后廈門市大氣中揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了測量,計算了VOCs的臭氧生成潛勢(Ozone formation potential, OFP)及二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢(Secondary organic aerosols potential, SOAP),并利用正定矩陣因子分析(Positive matrix factorization, PMF)對大氣VOCs來源進(jìn)行解析,研究計算了大氣VOCs污染變化特征及來源組成,以了解減排措施對廈門市空氣質(zhì)量的影響,評估廈門地區(qū)空氣污染物來源以及減排效果。

        2?實驗部分

        2.1?采樣點和采樣時間

        采樣點位于廈門市集美區(qū)集美大道1779號中國科學(xué)院城市環(huán)境研究所(24.61°N,118.06°E),采樣儀器放置于距離地面高約20 m的樓頂,采樣點東距集美大道約250 m,南距新洲大橋約550 m, 西距沈海高速公路約900 m,北距廈門工學(xué)院約900 m,采樣點位于金磚會議主會場西北方約19 km,該采樣點附近主要是居民區(qū)。

        采樣時間為2017年8月28日至2017年9月13日(9月3~5日為金磚國家領(lǐng)導(dǎo)人會晤時段)。根據(jù)管控強(qiáng)度,將監(jiān)測時間分為3個階段,分別為會議前(8月29~31日)、會議期間(9月1~6日)、會議后(9月7~13日)。

        2.2?實驗儀器及材料

        采用大氣VOCs吸附濃縮在線監(jiān)測系統(tǒng)(AC-GCMS 1000,廣州禾信公司),該系統(tǒng)監(jiān)測范圍覆蓋環(huán)境空氣中百余種揮發(fā)性有機(jī)物,每次進(jìn)樣時間6 min,流量為50 mL/min,時間分辨率為1 h。該系統(tǒng)由超低溫冷阱系統(tǒng)與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)聯(lián)用,配置雙檢測器(火焰離子化檢測器(FID)和質(zhì)譜檢測器(MSD)),能通過雙級深冷富集技術(shù)實現(xiàn)對大氣中VOCs的高效濃縮捕集,一級深冷完成VOCs捕集及干燥,二級深冷實現(xiàn)VOCs二次聚焦?jié)饪s,再通過高達(dá)100℃/s的速率將樣品快速加熱氣化,并進(jìn)入GC-FID、GC-MS完成定性與定量分析,其中GC-FID用于分析C2~C4低碳化合物,GC-MS用于分析其余組分。

        采用外標(biāo)法進(jìn)行校準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)氣體為Linde公司生產(chǎn)的PAMS和TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體。標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立:以1.0??10?9(V/V)進(jìn)樣濃度為基準(zhǔn),進(jìn)樣體積分別為50、100、150、300、600和900 mL,監(jiān)測前對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及標(biāo)定。

        2.3?VOCs的臭氧生成潛勢及二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢分析

        臭氧生成潛勢衡量了VOCs物種的反應(yīng)活性對O3生成的貢獻(xiàn),改變VOCs/NOx可獲得最大增量反應(yīng)活性 (Maximum incremental reactivity,MIR),從而計算 VOCs 各物種的最大臭氧生成潛勢[22],見下式。

        式中,OFPi為第i種VOC的臭氧生成潛勢(μg/m3);MIRi表示第i種VOC在臭氧最大增量反應(yīng)中的臭氧生成系數(shù);[VOC]i 表示實際觀測中第i種VOC的大氣環(huán)境質(zhì)量濃度(μg/m3)。

        根據(jù) Grosjean 的煙霧箱實驗[23],采用氣溶膠生成系數(shù)(FAC)[23,24]估算環(huán)境大氣中VOCs的SOA生成潛勢:

        式(2)中, SOAP為SOA 生成潛勢(μg/m3);VOCs0為排放點位排出VOCs的初始濃度(μg/m3);FAC是SOA的生成系數(shù)。式(3)中VOCst為受體點位測得的VOCs濃度,F(xiàn)VOCr為VOCs物種參與二次反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)(%)。Grosjean[24]假設(shè)SOA只在白天生成(08:00~17:00),且VOCs只與OH發(fā)生反應(yīng)生成SOA,公式(2)和公式(3)中的FAC和FVOCr由煙霧箱實驗獲得[23,24]。

        2.4?正定矩陣因子分析

        本次會議期間,監(jiān)測數(shù)據(jù)使用美國環(huán)保署(EPA)發(fā)布的PMF 5.0對VOCs來源及時間變化進(jìn)行分析。PMF模型最早在20世紀(jì)90年代中期由芬蘭赫爾辛基大學(xué)的Dr. Paatero開發(fā)[25]。PMF模型將樣本矩陣(非負(fù))分解為兩個矩陣,分別為源貢獻(xiàn)矩陣(G)及源成分譜矩陣(F),通過最小二乘法運算確定主要污染源及其貢獻(xiàn)率,同時要求Q計算值盡可能接近Q理論值[26]。該模型的運算公式如下:

        模型運算需提供濃度與不確定度數(shù)據(jù),不確定度數(shù)據(jù)根據(jù)PMF 5.0 User Guide提供的公式(7)和(8)計算,其中c為物種濃度,Unc為不確定度,EF為Error fraction,根據(jù)大氣實際檢出情況、信噪比(S/N)通常設(shè)置為5%~20%[27,28],MDL為方法檢出限(Method detection limit)。

        3?結(jié)果與討論

        3.1?會議期間及前后大氣VOCs濃度變化特征

        會議期間及前后TVOCs和氣象參數(shù)的變化趨勢見電子版文后支持信息圖S1。監(jiān)測期間有兩個TVOCs濃度相對較高的時間段,第一次出現(xiàn)在8月29日凌晨0~5點之間(會議前),由于該時段風(fēng)速相對較低(<1 m/s),有利于污染物積累,期間TVOCs濃度最高達(dá)47??10?9(V/V),本次高濃度現(xiàn)象出現(xiàn)在凌晨時段,與Li等[19]的研究結(jié)果相似。第二次TVOCs高濃度出現(xiàn)在9月11日19~20點之間(會議后),17點TVOCs濃度為8??10?9(V/V),19點最高上升到55?10?9(V/V),第二次高濃度的出現(xiàn)主要受烯烴增加的影響,這可能由于晚高峰機(jī)動車尾氣排放增多,烯烴濃度升高造成。在會議期間無明顯重污染天氣,但會議期間溫度低于會議前后,可能對植物排放的VOCs造成影響。8月28日~?9月4日風(fēng)向以東南風(fēng)為主,平均風(fēng)速為2 m/s,9月5~11日無明顯主導(dǎo)風(fēng)向,平均風(fēng)速為1 m/s。

        根據(jù)R2、檢出限、大氣樣品在儀器中實際出峰情況本次監(jiān)測共篩選出66種定性和定量準(zhǔn)確的VOCs組分,包括烷烴22種、烯烴6種、乙炔1種、芳香烴13種、鹵代烴17種和含氧有機(jī)物(OVOCs)7種。會議前TVOCs的小時體積濃度均值為(19.09±9.65)?10?9(V/V),范圍為(3.79~46.60)?10?9(V/V);會議期間TVOCs的小時體積濃度均值為(9.39±3.35)?10?9(V/V),范圍為(3.60~20.89)?10?9(V/V);會議后TVOCs的小時體積濃度均值為(14.88±9.68)?10?9(V/V),范圍為(3.82~54.63)?10?9(V/V) (見表1)。金磚會議期間,TVOCs的小時體積濃度均值較會議前后分別下降51%和37%。徐慧等[18]對廈門冬春季大氣VOCs污染特征進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)烷烴為主要污染物,且濃度表現(xiàn)為: 烷烴>芳香烴>烯烴,與本研究結(jié)果相似。

        在監(jiān)測的3個時期,烷烴在TVOCs的占比較高,分別為23%、39%和42%。乙炔在會議前與會議期間平均濃度相對保持穩(wěn)定,管控結(jié)束后有上升現(xiàn)象。與會議前相比,會議期間烷烴、烯烴、芳香烴、鹵代烴、OVOCs的平均體積濃度分別下降了19%、38%、53%、54%和90% (圖1)。管控結(jié)束后,各組分VOCs均有不同程度的增加,其中烷烴的增長最多,平均體積濃度增加2.68?10?9(V/V),增長42%。鹵代烴的增長最少,平均體積濃度增加0.07?10?9(V/V),只增長了4%,其余物質(zhì)的增長率在35%~50%之間。會議前與會議期間均有不同程度的管控措施,包括單雙號限行、部分企業(yè)污染整治等,BRICS機(jī)動車尾氣排放對烷烴、烯烴、芳香烴貢獻(xiàn)較大,烯烴、芳香烴、鹵代烴、OVOCs與工業(yè)生產(chǎn)、溶劑使用、燃料燃燒密切相關(guān),可見各組分VOCs濃度下降,受管控措施影響明顯。

        監(jiān)測期間66種VOCs的平均體積濃度見電子版文后支持信息表S1,其中乙烷、丙烷、正丁烷、乙烯、甲苯及二氯甲烷這6種物質(zhì)是監(jiān)測期間濃度較高的物種。管控結(jié)束后,丙烷、正丁烷分別升高了43%和59%,以上兩種物質(zhì)的主要來源通常認(rèn)為是LPG排放源[29],乙烯通常來源于燃料燃燒[30],甲苯來源廣泛,通常為機(jī)動車排放[31]、溶劑使用[32],二氯甲烷主要源于溶劑使用源[32]。

        3.2?臭氧生成潛勢及二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢濃度特征

        會議前、會議期間、會議后TVOCs對OFP的貢獻(xiàn)分別為162.06、77.14和121.45 μg/m3(圖2)。監(jiān)測期間各時間段OFP的貢獻(xiàn)為: 會議前>會議后>會議期間,且會議期間OFP均值僅為會議前的一半,可見管控措施從整體上對OFP的產(chǎn)生有顯著影響。3個時段各VOCs組分對OFP的貢獻(xiàn)較為一致,芳香烴對OFP的貢獻(xiàn)最大,這是由于芳香烴活性較強(qiáng),且芳香烴濃度僅次于烷烴。烯烴對OFP貢獻(xiàn)僅次于芳香烴,這是由于烯烴中存在CC, 活性較強(qiáng),對OFP貢獻(xiàn)較大。OVOCs在會議前對OFP貢獻(xiàn)較高,在會議期間與會議后對OFP的貢獻(xiàn)都明顯減少,這是由于會議期間OVOCs濃度有明顯降低,且會議后濃度回升較少。乙炔與鹵代烴在3個時期均對OFP的貢獻(xiàn)較少,這是由于乙炔濃度相對較低,對OFP的貢獻(xiàn)較少,而鹵代烴則由于其活性較低,對OFP的貢獻(xiàn)較低。

        從監(jiān)測期間關(guān)鍵物種可知(圖3),對OFP生成貢獻(xiàn)前10的物種主要以芳香烴與烯烴為主,3個時間段共有的關(guān)鍵物種有8種,其中芳香烴有4種(間/對二甲苯、甲苯、1,3,5-三甲苯和1,2,3-三甲苯), 烯烴有3種(異戊二烯、1-戊烯和乙烯),OVOCs 1種(基丙烯酸甲酯)。這8種物質(zhì)在監(jiān)測的3個時間段對OFP的貢獻(xiàn)約為60%,其OFP生量在會議期間較會議前后分別下降50%和35%。間/對二甲苯、甲苯、1,3,5-三甲苯和1,2,3-三甲苯常被用作工業(yè)溶劑[33],異戊二烯常被認(rèn)為是植物排放源的示蹤物[34],1-戊烯與乙烯常來源于工業(yè)排放[35],而乙烯是燃料燃燒的示蹤物之一[30],甲基丙烯酸甲酯主要來源于涂料、粘合劑等溶劑使用過程。因此工業(yè)過程、溶劑使用過程及植物排放可能對會議期間的OFP貢獻(xiàn)起主要作用。

        監(jiān)測所得66種VOCs組分中對SOA具有生成潛勢的組分共有21種,其中烷烴9種,芳香烴12種。會議前、會議期間、會議后的SOAP生成量分別為21.37×10?2 μg/m3、16.48×10?2μg/m3和19.31×10?2 μg/m3 (圖2),低于G20峰會[18]期間觀測所得SOAP生成量(1.30 μg/m3)與上海市秋季[34]觀測所得SOAP生成量(1.43μg/m3),這是由于本次監(jiān)測期間大氣VOCs濃度水平較低,且對SOAP生成的關(guān)鍵組分芳香烴濃度均低于宜興和上海的監(jiān)測結(jié)果。芳香烴為本次觀測SOAP的主要貢獻(xiàn)物種,在3個時段對SOAP的貢獻(xiàn)率均超過90%,這是由于芳香烴的二次有機(jī)氣溶膠生成能力較強(qiáng),且觀測期間濃度較高導(dǎo)致。會議期間SOAP生成量較會議前下降23%,可見本次觀測SOA的生成受管控措施的作用明顯。

        對SOAP生成貢獻(xiàn)最大的前10物種在3個時段有9種物種相同,且均為芳香烴,這9種物種分別為甲苯、1,3,5-三甲苯、間/對二甲苯、鄰二甲苯、乙苯、間二乙苯、間甲乙苯、1,2,3-三甲苯及鄰甲乙苯(見圖4),生成貢獻(xiàn)約占總SOAP的90%,而體積濃度僅占總體積濃度的20%。芳香烴來源主要有機(jī)動車尾氣、工業(yè)生產(chǎn)、溶劑使用等,這3類來源對SOA的生成可能起到關(guān)鍵作用。

        3.3?PMF來源解析

        本次監(jiān)測共計有效樣品363 h,并從66種VOCs組分中篩選出40種組分帶入模型進(jìn)行運算。經(jīng)多次運算,結(jié)合判斷標(biāo)準(zhǔn)(Q)及廈門市空氣質(zhì)量情況,污染源擬定為5種(電子版文后支持信息圖S2)。因子1占比為30%,主要成分為乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、乙烯、乙炔。其中,乙烷、丙烷、正丁烷和異丁烷認(rèn)為是LPG排放源[29,37]特征物質(zhì),乙烯與乙炔為燃料燃燒的產(chǎn)物[30]。從因子1的日變化特征分析(圖5a),此源濃度從6:00開始增加,在8:00出現(xiàn)峰值,隨后濃度開始下降,在16:00達(dá)到最低值,17:00后開始逐漸升高,在夜間22:00出現(xiàn)峰值。此源在6:00~8:00與17:00濃度上升,符合早晚交通高峰特征,因此,可認(rèn)為該源為機(jī)動車尾氣源。

        因子2占比為8%,其中異戊二烯含量很高(約貢獻(xiàn)34%),且96%的異戊二烯出現(xiàn)在此源,其余組分在該因子中含量較低,大量研究[30,38]表明,異戊二烯主要來源于植物排放。結(jié)合因子2的日變化特征分析(圖5b)發(fā)現(xiàn),此源濃度貢獻(xiàn)主要集中在白天,夜間排放很低。植物排放的VOCs受太陽輻射影響,太陽輻射越強(qiáng),植物排放量越多,夜間幾乎不排放[38],因此,可判斷此源為植物排放源。

        因子3占比為32%,主要成分為甲苯、乙苯、間/對二甲苯、鄰二甲苯、二氯甲烷。甲苯、乙苯、間/對二甲苯、鄰二甲苯是涂料的主要成分[39],二氯甲烷等鹵代烴常用作工業(yè)溶劑或粘合劑[16]。此源(圖5c)在白天10:00后由于太陽輻射增強(qiáng),其光化學(xué)反應(yīng)消耗增加,導(dǎo)致其濃度下降,在傍晚18:00后太陽輻射減少,其濃度開始累積上升,在夜間達(dá)到最大值,因此,可認(rèn)為此源為溶劑使用源。

        因子4占比為19%,該源主要成分為異戊烷、正戊烷、異丁烷、正丁烷、苯。異戊烷、正戊烷、異丁烷、正丁烷為油品揮發(fā)的特征物質(zhì)[39],該源中異戊烷最為豐富,其含量占五個因子異戊烷的67%,而異戊烷常被用作油品揮發(fā)的示蹤物[31,40],苯的來源除機(jī)動車尾氣排放外,還來源于汽油的揮發(fā)[30,41]。該源日變化與環(huán)境溫度密切相關(guān)(圖5d),上午6:00~9:00隨溫度升高,VOCs揮發(fā)量增加,但10:00后,由于光化學(xué)反應(yīng)消耗增加,其濃度反而下降。傍晚18:00后太陽輻射減少,光化學(xué)反應(yīng)消耗減少其濃度逐漸上升,在夜間達(dá)到最高值。綜合考慮,此源可能為油品揮發(fā)源。

        因子5占比為11%,此源主要成分為乙烷、丙烷、苯、乙炔,這些組分的活性相對較低,在大氣中存在壽命長[38,42],能穩(wěn)定存在于大氣中。結(jié)合日變化特征分析,此源無明顯的日變化規(guī)律,在大氣中穩(wěn)定存在(圖5e),因此認(rèn)為此源為背景源。

        從圖6可見,會議期間及前后的5個排放源的濃度組成及質(zhì)量濃度變化。溶劑使用源為整個會議監(jiān)測期間最大貢獻(xiàn)源(32%),在會議期間其貢獻(xiàn)僅為13%,濃度下降約76%,這可能與金磚會議期間對VOCs污染排放企業(yè)整治,并限制部分污染企業(yè)排放,導(dǎo)致與溶劑使用源相關(guān)的排放污染物有大幅度減少有關(guān)。機(jī)動車尾氣源濃度貢獻(xiàn)僅次于溶劑使用源(30%),其質(zhì)量濃度在會議前(6.00 μg/m3)與會議期間(6.81 μg/m3)濃度水平相當(dāng),而會議后隨著管控措施的結(jié)束,其質(zhì)量濃度有明顯的上升(12.09 μg/m3),這可能是由于會議前已對機(jī)動車采取一定的管控措施,導(dǎo)致會議前機(jī)動車尾氣排放已處于較低水平,會議期間該源濃度保持較低水平,隨著會議結(jié)束,管控措施停止,會議后機(jī)動車尾氣排放回升到較高水平。本研究結(jié)果表明,通過嚴(yán)格控制溶劑使用源和機(jī)動車尾氣排放源,可顯著降低大氣中烯烴、芳香烴和OVOCs的濃度,本次觀測中這幾類VOCs的減排均在50%以上,對后續(xù)控制O3濃度和潛在SOA的產(chǎn)量有顯著效果。此外,相比于背景源、植物排放源和油品揮發(fā)源,溶劑使用源和機(jī)動車尾氣排放源的控制更易于政府監(jiān)管部門實施。因此,控制溶劑使用源和機(jī)動車尾氣排放源是短期內(nèi)顯著降低VOC排放的有效措施。

        4?結(jié) 論

        本次觀測結(jié)果表明,由于受到管控措施影響,會議期間TVOCs體積濃度較會議前減少51%,且各VOCs組分均有不同程度的下降,其中OVOCs為體積分?jǐn)?shù)下降最多的組分(90%),其次芳香烴和烯烴下降53%和38%,三類VOCs均下降超過30%。OVOCs、芳香烴和烯烴為溶劑使用源和機(jī)動車尾氣源的主要貢獻(xiàn)物種,其中溶劑使用源為本次監(jiān)測最大污染貢獻(xiàn)源(32%),其次機(jī)動車尾氣源占30%。三類VOCs均為OFP、SOA生成貢獻(xiàn)的主要組分,受管控措施的的影響,溶劑使用源濃度在會議期間下降約76%,而OFP及SOA分別下降52%和23%,說明控制溶劑使用源將對廈門市臭氧及二次有機(jī)氣溶膠的生成起到關(guān)鍵作用。本研究結(jié)果表明,對溶劑使用源和機(jī)動車尾氣排放源的嚴(yán)格管控,顯著降低了主要VOCs物種的濃度,對后續(xù)控制O3濃度和潛在SOA的產(chǎn)量有顯著效果,為廈門市以及其它地區(qū)的VOCs污染的控制提供合理有效的參考。

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