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        液態(tài)鋼渣改性的研究現(xiàn)狀及探討

        2019-06-30 13:55:00吳文斌李雁翎龍順紅
        企業(yè)科技與發(fā)展 2019年5期

        吳文斌 李雁翎 龍順紅

        【摘 要】文章對液態(tài)鋼渣改性的技術(shù)方法進行了分析,指出了液態(tài)鋼渣改性技術(shù)存在的問題,提出了鋼渣改性技術(shù)應用研究方面的新觀點。

        【關(guān)鍵詞】液態(tài)鋼渣;鋼渣改性;鋼渣調(diào)質(zhì);高溫改性;易磨性

        【中圖分類號】X757 【文獻標識碼】A 【文章編號】1674-0688(2019)05-0121-02

        鋼渣是生產(chǎn)鋼鐵的過程中,由于造渣材料、冶煉材料、冶煉過程中混入的爐體材料和各種金屬雜質(zhì)所混合成的高溫固溶體,經(jīng)過破碎、選取金屬鐵后的尾渣大多應用于建材行業(yè)。

        鋼渣尾渣的利用一直是世界性難題,隨著國家對固廢的嚴格管理,鋼鐵企業(yè)已經(jīng)將鋼渣的開發(fā)利用作為重點工作。鋼渣主要礦物包括硅酸三鈣、硅酸二鈣、鐵酸鈣及RO相等,其中硅酸三鈣和硅酸二鈣具有較好的膠凝活性,但由于鋼渣中存在f-CaO,其含量在鋼渣中占0~10%,f-CaO遇水后發(fā)生反應生成Ca(OH)2,這個反應會使鋼渣體積膨脹,對水泥安定性產(chǎn)生影響,加上鋼渣相比高爐礦渣的膠凝礦物總體含量少、難磨,制約了鋼渣在建材與道路工程中的使用。因此,如何提高鋼渣活性,擴大鋼渣在建材行業(yè)的應用,成為許多科研工作者的研究任務。

        提高鋼渣活性的研究方向很多,其中之一就是利用液態(tài)鋼渣的高溫,加入調(diào)質(zhì)補充材料,使得鋼渣和調(diào)質(zhì)材料反應生成更多的活性礦物,從而提高鋼渣的活性。

        1 當前液態(tài)鋼渣改性的技術(shù)方法

        許多人對液態(tài)鋼渣的改性提出了不少的思路、方法,并開展了試驗研究,其中有不少方法還申請了專利。這里重點分析介紹這些專利方法。

        (1)專利申請?zhí)朇N104016600A一種鋼渣高溫改性方法,采用富硅質(zhì)材料對鋼渣高溫重構(gòu)改性,利用富硅材料固定f-CaO,生成更多的C3S、C2S,得到高活性易磨的類水泥熟料。

        (2)專利申請?zhí)?02503193A一種熱態(tài)保溫處理鋼渣制備類水泥熟料的工藝方法,將硅鋁質(zhì)的調(diào)整劑加入液態(tài)鋼渣中,經(jīng)過保溫處理,通入氮氣攪拌均勻,使鋼渣生成類水泥熟料。

        (3)專利申請?zhí)朇N101792274A對中堿度鋼渣進行在線高溫重構(gòu)的鈣硅鋁質(zhì)性能調(diào)節(jié)材料及其應用,使用石灰和礦渣、少量輔助材料加入液態(tài)鋼渣中,增加了活性硅酸鹽礦物的含量,得到的改性鋼渣活性指數(shù)大于85%。

        (4)專利申請?zhí)朇N104673965A一種液態(tài)鋼渣在線改性方法,將碳酸鹽物質(zhì)作為改質(zhì)劑加入液態(tài)鋼渣中,改善了鋼渣易磨性。

        (5)專利申請?zhí)朇N108658483A一種鋼渣還原回收鐵及二次渣制備輔助性膠凝材料的方法,在液態(tài)鋼渣中加入還原劑及組分調(diào)整材料,可以還原80%以上的鐵,改性鋼渣28 d的活性指數(shù)為77%~108%。

        除了這些專利,還有一些研究實驗也展示了很好的方法或思路。殷素紅等人研究還原重構(gòu)鋼渣,試驗結(jié)果表明,鋼渣中鐵化合物的還原率近100%,尾渣玻璃體含量高達73%~97%,活性大大提高[1]。吳龍等人也做了類似的試驗研究,試驗表明,在加入改性材料后,對熔融鋼渣進行還原處理,可以回收鋼渣中90%的鐵(選出料含金屬鐵90%以上),同時生成高活性的尾渣,尾渣中氧化鐵僅3%,活性超過了基準水泥[2]。

        2 液態(tài)鋼渣改性方法存在的問題

        從理論上看,這些專利方法思路都很好,但是結(jié)合實際發(fā)現(xiàn),這些技術(shù)方法存在一些問題,如果要推廣應用必須解決這些問題。

        2.1 難以達到硅酸鹽礦物反應所需溫度

        硅酸鹽礦物反應所需溫度為1 350 ℃左右,大多數(shù)改性方法基本上不能達到這個反應溫度。

        可以作一個簡單的測算:高溫的液態(tài)鋼渣中加入常溫態(tài)的調(diào)質(zhì)改性材料,在沒有化學放熱、吸熱的情況下,以液態(tài)鋼渣溫度1 500 ℃計算,若加入10%的調(diào)質(zhì)改性材料,整體渣溫相應下降10%,為1 350 ℃左右;若加入20%的調(diào)質(zhì)改性材料,整體渣溫則在1 200 ℃左右。所以,從理論上看,加入的調(diào)質(zhì)改性材料超過10%時,由于溫度低,鋼渣改性反應是不能進行的。上述的推算還是建立在調(diào)質(zhì)改性材料均勻進入到液態(tài)鋼渣的理想狀態(tài)下,實際上如果不均勻,局部的渣溫會更低。

        在生產(chǎn)實踐中,一般渣罐內(nèi)部沒有保溫材料,渣溫下降比較快,正常情況下液態(tài)鋼渣溫度一般在1 450~1 500 ℃。

        有個別專利方法采取加碳質(zhì)材料進行保溫、升溫,但是如果沒有吹氧,很難實現(xiàn)保溫、升溫的目的。其實即使吹氧,由于碳質(zhì)材料的存在,存在很大的安全隱患;同時,由于氧氣溫度低的問題,常溫的氧氣也可能帶走更多的熱量,當然這一點有待實踐證明。總的說來,如果對液態(tài)鋼渣升溫,鋼渣改性的成本需要做認真的核算。

        2.2 調(diào)質(zhì)材料與液態(tài)鋼渣不能均勻混合

        上面也提到過,如果調(diào)質(zhì)改性材料均勻地與液態(tài)鋼渣混合,在渣溫、反應時間足夠的前提下,就可以完成鋼渣的改性目的。但是,由于液態(tài)鋼渣的流動性不好,在沒有外力的情況下是不可能均勻混合的。

        從控制成本的角度,調(diào)質(zhì)改性材料加入渣罐中,只能借助液態(tài)鋼渣的沖擊力進行攪拌、混合,如果用外力攪拌,無論是采用機械攪拌還是氣力攪拌,都會大大增加鋼渣改性成本,同時加大安全風險。

        所以,不均勻性是鋼渣改性過程中反應不完全的主要原因,也是鋼渣改性技術(shù)碰到的難題之一。簡單的沖擊力決定了改性材料與液態(tài)鋼渣不能實現(xiàn)均勻混合,最終只有部分鋼渣參與完成改性,只能增加少量的硅酸鹽活性礦物。

        2.3 鋼渣改性的經(jīng)濟性

        如上所述,改性面臨溫度、均勻性兩個關(guān)鍵問題,如果要解決,投入的成本是比較高的,需要結(jié)合改性后鋼渣性能優(yōu)化等受益比較,計算鋼渣改性的經(jīng)濟性,這也決定了改性技術(shù)是否可以推廣應用。而且,必須盡量利用本地廉價的鈣、硅、鋁資源,否則改性成本高,就失去經(jīng)濟價值。

        3 對液態(tài)鋼渣改性技術(shù)應用研究的幾個觀點

        對液態(tài)鋼渣改性有許多的思路、方法,但是大多數(shù)處于研究階段,實際上,國內(nèi)沒有一個改性技術(shù)能夠成功應用于生產(chǎn)。

        對于企業(yè)來說,實用性、經(jīng)濟性是第一位的。因此,我們在液態(tài)鋼渣改性技術(shù)應用研究方面應當注意以下幾點。

        3.1 應當優(yōu)先解決鋼渣的易磨性差問題

        從前面的分析看,我們不能將鋼渣改性的目標定位于全面提高鋼渣活性,期盼改性后鋼渣的活性接近水泥熟料。

        從實踐看,水泥等行業(yè)不喜歡大量使用鋼渣的首要原因是鋼渣的易磨性差,其次是鋼渣的體積穩(wěn)定性不佳。易磨性差導致生產(chǎn)中粉磨電耗急劇增加。例如,某水泥廠的某型立磨,粉磨高爐水渣時臺時產(chǎn)量為120 t,而粉磨鋼渣時的臺時產(chǎn)量卻只有55 t,對生產(chǎn)成本產(chǎn)生了很大的影響。

        所以,改善鋼渣的易磨性成為解決鋼渣利用問題的最關(guān)鍵環(huán)節(jié),鋼渣的改性必須有針對性地解決這個問題,而不是面面俱到地按水泥熟料成分配入調(diào)質(zhì)材料。

        易磨性與鋼渣的礦物組成及結(jié)構(gòu)有關(guān),含有金屬鐵、RO相、鐵酸鈣等高硬度礦物,在預粉磨盡量除鐵的前提下,如果盡量避免生成RO相、鐵酸鈣等高硬度礦物則可以明顯改善鋼渣易磨性。

        郭輝等人研究表明,在CaO摻量充足的條件下,重構(gòu)鋼渣的最終礦物組成為C3S、C4AF、C2F、MgO,硅酸鹽礦物形成較多且易磨性較好[1]。基于此,提出鋼渣改性優(yōu)先配入調(diào)質(zhì)材料是生石灰或碳酸鈣[3]。

        優(yōu)先改善鋼渣的易磨性,是液態(tài)鋼渣改性的第一目標。

        3.2 應當因地制宜利用廉價資源進行鋼渣改性

        必須盡量利用本地廉價的鈣、硅、鋁資源,否則改性成本高,就失去經(jīng)濟價值。有的地方有廉價的石灰,有的地方有赤泥或其他鈣、鋁、硅質(zhì)固廢,可以根據(jù)實際情況采用,力求用最便宜的材料。

        3.3 應當控制調(diào)質(zhì)材料加入比例

        前面提到,要保持硅酸鹽礦物反應所需溫度,調(diào)質(zhì)材料加入比例最好小于10%,盡量保持較高的液態(tài)鋼渣溫度。

        4 結(jié)論

        液態(tài)鋼渣改性技術(shù)對鋼渣擴大在水泥行業(yè)的應用具有較大的促進作用,但鑒于經(jīng)濟性,建議盡量使用簡單的、廉價的調(diào)質(zhì)材料,采用簡單的投加方法。

        液態(tài)鋼渣改性的重點應放在改善易磨性,這對下游水泥企業(yè)、鋼渣微粉企業(yè)非常重要。

        參 考 文 獻

        [1]殷素紅,郭輝,余其俊,等.還原鐵法重構(gòu)鋼渣及其礦物組成[J].硅酸鹽學報,2013(7),41(7):966-971.

        [2]吳龍,郝以黨,張凱,等.熔融鋼渣資源高效化利用探索試驗[J].環(huán)境工程,2015,33(12):147-150.

        [3]郭輝,殷素紅,高凡,等.鋼渣重構(gòu)組成設計的關(guān)鍵因子[J].水泥,2017(2):8-12.

        [責任編輯:陳澤琦]

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