郭海波 ，高海鷹，陸 珞 *

（1.吉林省藥品檢驗(yàn)所，長春130033；2.吉林省醫(yī)療器械檢驗(yàn)所，長春130022；3.吉林省食品藥品審評中心，長春130062）

對測量結(jié)果的不確定度進(jìn)行評定是檢驗(yàn)工作同國際接軌的需要，也是滿足對實(shí)驗(yàn)室的要求。本文擬根據(jù) 《測量不確定度評價與表示》(JJF1059-1999)和相關(guān)文獻(xiàn)[1～3]，采用現(xiàn)代統(tǒng)計學(xué)理論對影響分析結(jié)果的因素進(jìn)行了討論分析，對原子吸收法測定中葛根藥材中的銅含量的測量不確定度進(jìn)行評定[4]，以了解測定過程中不確定度的主要來源，建立原子吸收法測定方法的評定方式，確保檢驗(yàn)結(jié)果的可靠性[5～6]。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1.1 主要儀器設(shè)備

電子天平 （梅特勒ML204）；原子吸收儀 （安捷倫）。

1.1.2 原料與試劑

葛根藥材(購于吉林大藥房)；硝酸（北京化工廠色譜純）；水（自制超純水）。

1.1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

1.1.3.1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液

使用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供的1000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.1.2 銅溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線配制

得到濃度分別為 0.05、0.20、0.40、0.60、0.80μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制校準(zhǔn)曲線，調(diào)節(jié)儀器最佳工作狀態(tài)，注入待測樣品，由吸光度根據(jù)校準(zhǔn)曲線算出待測樣品的濃度。

1.2 測量方法

按照國家標(biāo)準(zhǔn)DB51/T 1910-2014規(guī)定的檢測程序進(jìn)行。

1.3 樣品的配制

1.3.1 稱取樣品

用電子天平稱取葛根藥材0.5g細(xì)粉。

1.3.2 樣品前處理

將樣品放入微波消解罐內(nèi)，加5ml優(yōu)級純硝酸，進(jìn)行微波消解，過濾后取出定容于25ml容量瓶。

2 銅含量的計算

式中：

X——試樣中銅的含量，單位為克每千克（μg/g）；

C——試樣溶液中銅濃度，單位為毫克（μg/ml）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

3 不確定度的來源

本測試方法的不確定度來源主要來自如下幾部分：

3.1 容量器具測量重復(fù)性帶來的不確定度分量

容量器具 標(biāo)準(zhǔn)不確定度 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度1ml單標(biāo)線吸管 0.0028 0.0028 2ml單標(biāo)線吸管 0.0024 0.0012 5ml單標(biāo)線吸管 0.0058 0.0058 25ml容量瓶 0.0128 0.00051 50ml容量瓶 0.0247 0.00049 100ml容量瓶 0.042 0.00042

合成上述單標(biāo)線吸管，容量瓶的重復(fù)測量的不確定度分量：6.6×10-3

3.2 樣品稱量引起的不確定度u(mx)/mx

3.2.1 電子天平校準(zhǔn)不確定度

從天平校準(zhǔn)證書上得到天平校準(zhǔn)的最大允許偏差為 0.2mg，認(rèn)為服從矩形分布，則 u(mx1)=0.2/（31/2）=0.115 mg。

3.2.2 樣品稱量重復(fù)性不確定度

從校準(zhǔn)證書上得到天平的重復(fù)性誤差為0.1mg，認(rèn)為服從矩形分布，則u(mx2)=0.1/(31/2)=0.058 mg。

第二，由于家庭部門負(fù)債水平的下降會更好地激勵居民消費(fèi)，由此，在居民收入增速下降的背景下，必然會造成居民儲蓄存款下降，進(jìn)而使得信貸資金的供給減少、價格上升，導(dǎo)致投資尤其是缺乏多樣化融資手段的私營企業(yè)投資增速下降。因此，控制家庭部門負(fù)債率，還需要與促進(jìn)民間投資的手段，如加大稅費(fèi)減免力度、減少行政干預(yù)、改善營商環(huán)境等相結(jié)合，以避免對已經(jīng)處于增長困境的私營投資產(chǎn)生更進(jìn)一步地?fù)p害。

3.2.3 樣品稱量的相對不確定度

天平稱樣時用清零法或減差法，重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)計算兩次，則

3.3 樣品定容引起的不確定度u(Vx)/Vx

實(shí)驗(yàn)中使用的25.0ml容量瓶為A級，根據(jù)國家計量檢定系統(tǒng)它的允許偏差為±0.03ml，認(rèn)為服從矩形分布，則

3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引起的不確定度u(C0)/C0

3.4.1 銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供，其證書給出標(biāo)準(zhǔn)物的擴(kuò)展不確定度為4μg/ml，k=2，按均勻分布考慮u(C)=4/2=2，相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(Crel)=u(C)/c=2/1000=0.002。

3.4.2 銅標(biāo)準(zhǔn)使用液由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋而成，由移液管和容量瓶引入的不確定度應(yīng)計算在內(nèi)，根據(jù)國家計量檢定系統(tǒng)A級1.0 ml移液管允許偏差為±0.007ml，A級2.0 ml移液管允許偏差為±0.010ml，A級5.0 ml移液管允許偏差為±0.015ml，A級50.0ml容量瓶的允許偏差為±0.05ml，A級100.0ml容量瓶的允許偏差為±0.10ml，我們認(rèn)為服從矩形分布，則

3.4.3 標(biāo)準(zhǔn)使用液引起的不確定度為

3.5 校準(zhǔn)曲線擬合的不確定度

銅校準(zhǔn)曲線方程表示為：y=bx+a

式中：x—試樣中銅的濃度(ug/mL)；

y— 吸光度；

b— 曲線的斜率，b=0.02451；

a— 曲線的截距，a=0.00129。

校準(zhǔn)曲線各標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)下吸光度測量值

銅濃度(μg/ml) 吸光度值 由曲線計算標(biāo)準(zhǔn)液的濃度0.05 0.003 0.070 0.20 0.007 0.233 0.40 0.012 0.437 0.60 0.016 0.600 0.80 0.020 0.763

本次實(shí)驗(yàn)，對m進(jìn)行2次吸光度測量，x0=(0.233+0.233)/2=0.233μg/ml，則 u1(m)計算公式表示為：

式中：

X=0.410μg/ml（校準(zhǔn)曲線上個點(diǎn)濃度平均值）；

P=2，對樣品進(jìn)行2次測量；

N=5，校準(zhǔn)曲線濃度點(diǎn)總量次數(shù)，5個點(diǎn)每點(diǎn)測1次；

SR=0.000916

將上述各值代入公式（4）得出：

u1(m)=0.033μg/ml；

u1(m)/m=0.033/0.233=0.142。

4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算

標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u(x)=0.142×11.72 mg/Kg=1.66 mg/Kg

5 擴(kuò)展不確定度

U=ku(x)，取 k=2，則

U=ku(x)=2×1.66 mg/Kg=3.32mg/Kg

6 不確定度報告

按照國家標(biāo)準(zhǔn)DB51/T 1910-2014規(guī)定的檢測程序進(jìn)行，最后測量出本次中藥材葛根中銅含量為：X=(11.72±3.32)mg/Kg；k=2：P=95%

7 結(jié)論

在檢驗(yàn)檢測中充分分析和識別過程中的不確定來源，本文較為全面地評定了原子吸收法測定中藥材葛根中的銅含量的測量不確定度。