陳家豪　吳　妍　李玉君　鐘楚欣　張宏濤

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苯丁錫反相高效液相色譜法分析方法試驗(yàn)

陳家豪吳妍李玉君鐘楚欣張宏濤

（廣東中科英?？萍加邢薰?廣東佛山 528000）

文章建立了一種苯丁錫的反相高效液相色譜（RP-HPLC）快速檢測(cè)分析方法。該方法采用HypersilODS2 C18色譜柱，以乙腈：鹽酸=95:5（V:V）體系為流動(dòng)相，等度洗脫，柱溫35℃，流速1.000 mL/min，用紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器（UV-Vis）在波長(zhǎng)220 nm對(duì)試樣中的苯丁錫進(jìn)行分離與定量分析。結(jié)果表明，該方法中苯丁錫0.05~ 10 mg/L濃度范圍內(nèi)，峰面積與其濃度具有良好的線性關(guān)系（r=0.9999和r=0.9999）；研究采用液相萃取提取，在水體中多個(gè)水平添加濃度回收率為92.0 ~ 95.3 %，RSD為1.6 %。該方法簡(jiǎn)單、快速、靈敏，可用于水體中的苯丁錫含量的測(cè)定。

苯丁錫；高效液相色譜法；分析方法

苯丁錫（Fenbutatinoxide）化學(xué)名稱為雙[三(2-甲基-2-苯基丙基)錫]氧化物，感溫型抑制神經(jīng)組織的有機(jī)錫殺螨劑，分子式C60H78OSn2，相對(duì)分子質(zhì)量1052.68 ，是英國(guó)殼牌化學(xué)公司于1974年開(kāi)發(fā)[1]的感溫型抑制神經(jīng)組織的有機(jī)錫殺螨劑[2]。該產(chǎn)品用于防治柑桔、蘋(píng)果、山楂、桃、梨、葡萄等果樹(shù),花卉,茶樹(shù),蔬菜和溫室作物的各種植食性螨類害蟲(chóng)。對(duì)幼螨和成螨均有觸殺和胃毒作用，具有低毒、高效、持效期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)[3]。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)儀器、試劑與材料

Waters-Alliancee2695 高效液相色譜儀，配紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器（e2695）；分析天平（梅特勒-托利多 XP205）；精密移液槍；MTN-2800 D氮吹儀；苯丁錫標(biāo)準(zhǔn)品：純度96.5%，上海悅聯(lián)化工有限公司提供；甲醇：色譜純；乙腈：色譜純；二氯甲烷：色譜純；苯：色譜純；丙酮：色譜純。

1.2 色譜條件

Waters-Alliancee2695 高效液相色譜儀（沃特世，美國(guó)）；檢測(cè)器：紫外-可見(jiàn)光檢測(cè)器（UV-Vis）；檢測(cè)波長(zhǎng)：220 nm；色譜柱：HypersilODS2 C18 （4.6 mm×150 mm，5 μm）；流動(dòng)相：乙腈：鹽酸=95 :5（V:V）；柱溫：35 ℃；流速：1.000 mL/min；進(jìn)樣量：20 μL；苯丁錫的保留時(shí)間為4.8 min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液配制

準(zhǔn)確稱取0.01 g 96.5 %苯丁錫標(biāo)準(zhǔn)品于10 mL容量瓶中，用少量二氯甲烷溶解，再用乙腈定容至標(biāo)線，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后，配制成濃度為965 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液。用乙腈稀釋，配制成0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，備用。

2 結(jié)果與討論

2.1 提取方法的選擇

由于苯丁錫具有特殊的物理性質(zhì)，它難溶于大多數(shù)的有機(jī)溶劑和水，易溶于氯代烷烴、苯、丙酮，本研究采用了液液萃取的方法。分別設(shè)置5 次重復(fù)，經(jīng)二氯甲烷萃取2 次后，苯丁錫的平均回收率為95.4 %；經(jīng)苯萃取2 次后，苯丁錫的平均回收率有92.6 %。丙酮萃取2 次后，苯丁錫的平均回收率為88.7 %，考慮到萃取試劑的毒性和水溶性及效率問(wèn)題，故采用二氯甲烷進(jìn)行提取。

2.2 線性關(guān)系的測(cè)定

按上述液相色譜條件測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、0.1 mg/L）為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線1，線性方程1為：y=2.93 ×104x+0.401 ，r=0.9999 ；以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L）為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線2，線性方程2為：y=2.90 ×104x-0.638 ，r=0.9999 。結(jié)果表明，該方法在0.05 ~0.1mg/L范圍內(nèi)和0.5 ~10 mg/L范圍內(nèi)，分別具有良好的線性相關(guān)性。

圖1　 苯丁錫標(biāo)準(zhǔn)品高效液相色譜圖

2.3 方法的檢測(cè)限（LOD）和定量限（LOQ）

0.05 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的信噪比（S/N）為31.4，以S/N=3除以濃縮倍數(shù)100 計(jì)算的檢測(cè)限為4.78 ×10-5mg/L，以添加回收方法能檢測(cè)出在基質(zhì)中的最低濃度水平計(jì)算的定量限為0.05 mg/L。

圖1 　苯丁錫定量限高效液相色譜圖

2.4 方法的精密度

在上述色譜操作條件下，對(duì)同 1 批試樣進(jìn)行 5 次平行測(cè)定，測(cè)得苯丁錫的標(biāo)準(zhǔn)偏差 s為 5.27 ，變異系數(shù)為 1.15 %，結(jié)果見(jiàn)表1

表1 　測(cè)定方法的精密度

2.5 方法的準(zhǔn)確度

以空白水體為基質(zhì)，在100 mL水體中添加苯丁錫標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加水平為：0.05 mg/L、0.25 mg/L、0.5 mg/L和1 mg/L，每個(gè)水平重復(fù)5 次。用20 mL二氯甲烷提取2次，合并提取液淡吹至干，用1 mL二氯甲烷-乙腈溶液（V二氯甲烷∶V乙腈=2∶8）溶解殘?jiān)?，搖勻后，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾，用上述高效液相分析方法測(cè)定，并計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。苯丁錫的平均回收率為93.6 %，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　 測(cè)定方法的準(zhǔn)確度

3 結(jié)語(yǔ)

本文建立了一種水體中測(cè)定苯丁錫含量的反相高效液相色譜法（RP-HPLC）分析方法，該方法具有操作簡(jiǎn)便、快速、無(wú)需衍生化、回收率高、準(zhǔn)確度和精密度好，能滿足水體中的檢測(cè)要求。

[1]方菲.高效低毒殺螨劑——苯丁錫[J].農(nóng)村科學(xué)實(shí)驗(yàn),1994(5).

[2]李汝泉,朱傳明.苯丁錫的高效液相色譜分析研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2005,4(3):21-22.

[3]蔣可志,黃巧巧,陳關(guān)喜.苯丁錫原藥雜質(zhì)的GC-MS分析[J].浙江科技學(xué)院學(xué)報(bào),2003(15):32-33.

10.3969/j.issn.2095-1205.2019.04.27

陳家豪(1990- )，男，廣東佛山人，助理工程師，研究方向：公共衛(wèi)生，環(huán)境，食品檢測(cè)及理化分析。

張宏濤(1978- )，男，吉林雙遼人，工程師，研究方向：毒理學(xué)研究。

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2095-1205(2019)04-47-02