吳巧雯 楊浩 姚曉飛
摘? 要:儀器分析在刑事偵查中有著重要的作用,可為案件偵破提供方向、線索或劃定偵查范圍,有助于查明案件事實(shí)。該文介紹了色譜分析、分子光譜分析、原子光譜分析、質(zhì)譜分析、表面分析技術(shù)在破案中的應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:儀器分析? 刑事偵查? 偵破
中圖分類號(hào):D918? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文章編號(hào):1672-3791(2019)03(a)-0001-03
Abstract: Modern instrument is playing an important role in criminal investigation.It may provide direction, clues or delineation of the scope of investigation for the detection of cases, which will help to ascertain the facts of the case. This article briefly introduced several essential methods in detection: Chromatographic analysis、Spectroscopic analysis、Atomic Spectroscopic analysis、Mass Spectroscopic analysis、Surface analysis.
Key Words: Instrumental analysis; Criminal investigation; Case cracking
早在宋代,鄭克的《折獄龜鑒》中就提出了“情跡論”,即注重案情真相,注重痕跡,這種“重證據(jù)、輕口供”的理念在當(dāng)時(shí)的司法實(shí)踐中曾起過重大作用[1]。隨著社會(huì)的發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步, 查明案件事實(shí)真相的手段越來越多地依賴“物證”,能夠證明案件真實(shí)情況的一切物質(zhì)都是物證,物證不會(huì)說話,通過化學(xué)檢驗(yàn)對(duì)這些作為物證的物質(zhì)的組成成分、含量、結(jié)構(gòu)、相態(tài)、價(jià)態(tài)、狀態(tài)等特征進(jìn)行分析,提供該物質(zhì)的種類成分、來源,以及此物證與人、案件、環(huán)境等關(guān)系的信息,揭示出物證所包含的信息,可為案件偵破提供方向、線索或劃定偵查范圍,有助于查明案件事實(shí)[2]。
刑事偵查過程中的化學(xué)化驗(yàn)可以分為化學(xué)分析和儀器分析兩部分?;瘜W(xué)分析的特點(diǎn)是所用的儀器比較簡(jiǎn)單,測(cè)定時(shí)使用化學(xué)試劑、天平以及玻璃器皿(如滴定管、吸量管、燒杯、漏斗、坩堝等),具有操作簡(jiǎn)單、易于掌握等優(yōu)點(diǎn),但是對(duì)檢材而言是有損分析,一經(jīng)消耗不可復(fù)得,并且靈敏度較低、檢材量大、分析速度慢,目前除在現(xiàn)場(chǎng)快速檢驗(yàn)中有所應(yīng)用外, 實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)已極少使用[3]。儀器分析的特點(diǎn)是采用比較復(fù)雜或特殊的儀器設(shè)備,分析更準(zhǔn)確、靈敏、快速,在公安部門刑事技術(shù)鑒定中占主導(dǎo)地位。下面介紹目前在破案中常用的幾種現(xiàn)代儀器分析方法。
1? 色譜分析技術(shù)
1.1 薄層色譜法
薄層色譜法已經(jīng)廣泛用于各種物質(zhì)的分離鑒定,可用于毒物、毒品的現(xiàn)場(chǎng)分析和實(shí)驗(yàn)室的初步定性、定量檢測(cè),也常用于爆炸殘留物的現(xiàn)場(chǎng)分析和初步檢驗(yàn),能夠鑒別墨水、圓珠筆油、打字色帶、印油印泥、油墨、有色纖維上染料、高沸點(diǎn)礦物油和植物油、涂料等[4]。
案例1 某地發(fā)生一起蒙面持刀強(qiáng)奸案,在嫌疑人衣服袖口提取到水紅色纖維3根,經(jīng)薄層色譜分析、偏振光顯微鏡檢驗(yàn),與受害人受害時(shí)所穿衣服的纖維種類與染料均一致,在證據(jù)面前,該犯對(duì)犯罪事實(shí)供認(rèn)不諱,從而偵破此案。
1.2 氣相色譜法
氣相色譜主要用于檢測(cè)人體組織、體液、毛發(fā)中的毒物、毒品、興奮劑等,還可用于檢測(cè)易揮發(fā)的物證,如炸藥、油脂等,配以裂解附件能鑒別涂料、纖維、橡膠的種類、產(chǎn)地等。近年來,氣相色譜多與質(zhì)譜(MS)聯(lián)用,以提高檢測(cè)靈敏度。
案例1 某地一房屋著火,送檢的燃燒殘留物經(jīng)過固相微萃取后,用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對(duì)其進(jìn)行分析,結(jié)果從全部檢材中均檢出了C7-C12各種烴類,除C4-C6輕組分大部分揮發(fā)損失外,汽油的各主要成分峰齊全,樣品與汽油色譜指紋圖的相似度高。這一鑒定結(jié)論對(duì)正確認(rèn)定案件的性質(zhì)起到了重要作用。
案例2 根據(jù)線人情報(bào),民警攔截一輛班車,在一無人座位上發(fā)現(xiàn)可疑毒品,但販毒人員反偵查的意識(shí)很高,無法從可疑物品上提取到指紋,偵查人員剪取相鄰座位上的乘客的手指甲送檢,指甲中殘留物經(jīng)過處理后上GC-MS檢驗(yàn),經(jīng)分析,1號(hào)人員指甲檢測(cè)出有乙酰可待因、O-6單乙嗎啡和海洛因成分,使得案件得以破獲。
1.3 高效液相色譜法
高效液相色譜、高效液相/色譜質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS)分析技術(shù)主要用于高熔點(diǎn)、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定的毒物、毒品、生物堿及其代謝產(chǎn)物的檢測(cè)以及油墨、紙張、土壤、射擊殘留物、爆炸殘留物的檢測(cè)。近年來,超高效液相色譜儀(UPLC)也應(yīng)用于公安實(shí)踐,與傳統(tǒng)的高效液相色譜相比,超高效液相色譜基于小顆粒技術(shù),采用短柱、高速流等方式大幅度改善了液相色譜的分離度、樣品通量、靈敏度,并有效縮短分析時(shí)間[5]。
案例1 某女報(bào)案,稱幾年來一直被男友強(qiáng)用藥物實(shí)施性暴力,提取這位婦女一些毛發(fā),采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測(cè),發(fā)現(xiàn)了不止一種苯并二氮雜?類安眠藥,尤其是接近毛發(fā)根部的濃度更高,表明該婦女長(zhǎng)期有藥物作用的事實(shí),為案件的破獲提供了依據(jù)。
案例2 某女報(bào)案稱被人強(qiáng)迫吃了3粒藥片,后被強(qiáng)暴,尿液經(jīng)固相萃取后利用UPLC檢測(cè),檢測(cè)出甲基苯丙胺成分,為案件的偵破提供了有力證據(jù)。
1.4 毛細(xì)管電泳分析法
毛細(xì)管電泳又叫高效毛細(xì)管電泳(HPCE),它不但可以使無機(jī)離子得到快速、準(zhǔn)確的分離,而且具有樣品用量少、預(yù)處理簡(jiǎn)單、基體干擾少等特點(diǎn),是分析爆炸殘留物中無機(jī)離子較為理想的方法。在毒物、毒品、爆炸和射擊殘留物, 纖維上染料及色痕的分析方面都取得一定成果,逐漸成為色譜法的補(bǔ)充方法。
2? 分子光譜分析技術(shù)
2.1 紫外-可見光譜法
紫外可見光譜法可以用來鑒別涂料、有色纖維、塑料以及墨水等文件材料,還可以測(cè)定字跡光譜吸收峰相對(duì)強(qiáng)度比值,與已知樣品比對(duì),能判斷鋼筆、圓珠筆的相對(duì)書寫時(shí)間,尤其是在交通逃逸案件現(xiàn)場(chǎng),通過玻璃上的貼膜的紫外-可見光分析,可有效輔助汽車玻璃進(jìn)行認(rèn)定區(qū)別。在刑事毒物、毒品檢測(cè)中,可對(duì)純度較高的樣品進(jìn)行定性、定量分析,還可以對(duì)未知樣品的鑒別提供結(jié)構(gòu)信息[6]。
案例1 某女報(bào)案,稱同住一個(gè)小區(qū)的某男,私下收取其錢財(cái),答應(yīng)幫她早日提某緊銷車,并開出蓋有某4S店財(cái)務(wù)專用章的收據(jù),比較檢材印文和樣本印文,二者整體上顏色相同,非常相似,后經(jīng)紫外-可見吸收光譜對(duì)二者的印泥進(jìn)行分析, 吸收峰位不同,說明檢材使用的印章印泥與該公司同一時(shí)間使用的印泥是不同種類,從而認(rèn)定某男自刻公章。在科學(xué)證據(jù)面前,某男供出實(shí)情, 證實(shí)了上述判斷。
2.2 紅外吸收光譜法
紅外光譜法特征性強(qiáng),是鑒定有機(jī)化合物的主要方法,操作簡(jiǎn)單,分析速度快,并且不破壞樣品。在法庭科學(xué)領(lǐng)域有很廣泛的應(yīng)用,它廣泛應(yīng)用于分析現(xiàn)場(chǎng)及有關(guān)場(chǎng)所客體上提取下來的各種有機(jī)物證,包括油漆、塑料、橡膠、纖維、油脂、可燃物、爆炸物等,也用于鑒別毒物、毒品的種類。
案例1 某男突然倒地死亡,尸檢時(shí)尸表未發(fā)現(xiàn)暴力性損傷及其他異常征象,提取死者胃里殘留物,通過紅外光譜檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)其紅外光譜的特征峰和敵敵畏一致,從而為死因的確定提供了直接證據(jù)。
案例2 某地發(fā)生一起交通事故,一輛貨車撞倒一輛兩輪摩托車后逃逸,通過調(diào)查找到了肇事嫌疑人的貨車,提取肇事嫌疑車左門擦痕處的附著物,和摩托車左把的橡膠把套進(jìn)行紅外光譜分析,橡膠成分一致,貨車司機(jī)承認(rèn)了肇事的事實(shí)。
2.3 激光拉曼光譜法
與紅外光譜相比,拉曼光譜的測(cè)量范圍更廣,可擴(kuò)展至100cm-1,適用面廣,能分析有機(jī)和無機(jī)化合物,制樣簡(jiǎn)單,用樣量少,不破壞樣品,對(duì)樣品進(jìn)行拉曼光譜檢驗(yàn)后還可進(jìn)行其他分析方法的檢驗(yàn),主要用于鑒別礦物、玻璃、塵土、土壤等的來源以及文物如油畫、瓷器等的真?zhèn)巍?/p>
3? 原子光譜分析技術(shù)
3.1 原子發(fā)射光譜法
原子發(fā)射光譜法常用于無機(jī)元素的分析,在用于檢驗(yàn)中毒元素(Pb、Hg、As等)、工具痕跡、爆炸殘留物、金屬附著物等,通過元素的定性、定量分析,可鑒別涂料、紙張、金屬材料的生產(chǎn)廠家和牌號(hào),區(qū)分不同地區(qū)的土壤和水質(zhì)。目前應(yīng)用最多的是等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES) ,可測(cè)定的元素已有70多種,用ICP-AES分析,可同時(shí)測(cè)定一個(gè)樣品中的多種元素, 檢出限可達(dá)10-9g/mL~10-8g/mL,檢材用量少,分析速度快。
案例1 發(fā)生一起撬門入室盜竊案,勘查現(xiàn)場(chǎng)時(shí)發(fā)現(xiàn)被撬鎖上有明顯鉗剪痕跡,后經(jīng)過調(diào)查,在嫌疑人住所找到可疑鋼絲鉗一把,對(duì)鎖用干凈鋼絲鉗模擬鉗剪取樣,另外將可疑鋼絲鉗上的殘留物刮下,用原子發(fā)射光譜對(duì)二者進(jìn)行光譜半定量分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn)Cu、Cr、Ni、Pb、Sn、Fe、Zn的含量相差較大,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,排除此把可疑鋼絲鉗。
案例2 某地河邊發(fā)現(xiàn)一具女尸,腰部的一塊傷口上沾有黑色泥土,為尋找案發(fā)第一現(xiàn)場(chǎng),結(jié)合調(diào)查情況,采取200多份樣品泥土,采用ICP-AES進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)某廠河邊的泥土與檢材的主要元素Al、Fe、Si、Mg、Ca、Ag含量大體相同,Ti、Ni、Co等元素含量也一致,結(jié)合其他情況分析,確定殺人第一現(xiàn)場(chǎng)的位置,很快找到案犯,偵破此案。
3.2 原子吸收光譜法
原子吸收光譜法又稱為原子吸收分光光度法,選擇性好,設(shè)備簡(jiǎn)單,價(jià)格低廉,其局限性是普通儀器一次只能分析一種元素。在物證技術(shù)學(xué)中,如果實(shí)驗(yàn)室里沒有ICP-AES,一般采取攝譜儀進(jìn)行元素定性分析,用原子吸收光譜儀進(jìn)行元素定量分析。在刑事毒物、毒品檢測(cè)中,原子吸收光譜法是較為常用的一種分析方法,主要用于檢測(cè)人體中砷、汞、鉛、鉻、鎘、銅、鋅等有毒金屬元素。
案例1 某男吃飯后出現(xiàn)中毒癥狀,疑似鉈中毒,經(jīng)原子吸收光譜檢測(cè),其血、尿中鉈含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過人體正常含量范圍,根據(jù)結(jié)果可認(rèn)定系鉈中毒,為案件的進(jìn)一步偵破提供了方向。
4? 質(zhì)譜分析技術(shù)
質(zhì)譜法應(yīng)用范圍廣,分析速度快,常與其他分析方法聯(lián)用,進(jìn)行復(fù)雜混合物的分析。目前刑事偵查中常用到的質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),除了上文中提到的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法(GC-MS)、高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法(HPLC-MS),還有質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法(MS-MS)、電感耦合等離子體-質(zhì)譜分析法(ICP-MS)等。
4.1 質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法
質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析法能直接分析混合物,可減少或消除樣品基質(zhì)中無關(guān)物的干擾,提供更多的結(jié)構(gòu)信息,為物證鑒定提供絕對(duì)可靠的依據(jù),主要用于對(duì)生物體內(nèi)毒物、毒品及其代謝產(chǎn)物的檢測(cè),還用于爆炸殘留物的直接分析。
在中毒生物檢材的檢測(cè)中,很多時(shí)候原始樣品可以直接進(jìn)入質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)進(jìn)行分離和鑒定,但如果采用常規(guī)GC-MS技術(shù),常常需要對(duì)檢材進(jìn)行萃取、衍生化等預(yù)處理。質(zhì)譜-質(zhì)譜技術(shù)可以避免在色譜分離工程中以及樣品預(yù)處理過程中引入的各種干擾,提高樣品分析的靈敏度。
4.2 電感耦合等離子體-質(zhì)譜分析法
電感耦合等離子體-質(zhì)譜分析法是高靈敏度的多元素分析法,是無機(jī)元素分析最強(qiáng)有力的技術(shù)之一,在微量物證領(lǐng)域,多用于土壤中微量元素的測(cè)定,油漆中微量元素的測(cè)定,另外,還用于檢測(cè)人體中有毒金屬元素。
案例1? 某單位員工陸續(xù)出現(xiàn)惡心、嘔吐等中毒癥狀,經(jīng)檢查,疑為急性砷中毒,員工嘔吐物、喝剩的湯中通過化學(xué)方法均檢測(cè)到砷化物成分,嫌疑人的指甲、手套、袖套經(jīng)過ICP-MS檢測(cè),均檢出砷元素成分,最后嫌疑人承認(rèn)在街邊地?cái)傎?gòu)買白蟻藥進(jìn)行投毒的犯罪事實(shí)。
5? 表面分析技術(shù)
5.1 掃描電子顯微鏡
掃描電鏡在微量物證檢驗(yàn)中有著廣泛的應(yīng)用,與X射線能譜儀(EDX)聯(lián)用,能進(jìn)行微區(qū)分析,絕對(duì)靈敏度高,檢材用量少,可以同時(shí)完成單個(gè)顆粒的顯微形態(tài)和元素組合特征的檢驗(yàn),常用于油漆、玻璃、木材、纖維、毛發(fā)、紙張、泥土、炸藥、射擊殘留物的檢驗(yàn),由于當(dāng)代微量物證越來越向綜合檢驗(yàn)的方向發(fā)展,利用掃描電鏡進(jìn)行微觀形態(tài)和元素成分檢驗(yàn)已成為必不可少的環(huán)節(jié)。
近年來,環(huán)境掃描電鏡也廣泛應(yīng)用于公安實(shí)踐,與傳統(tǒng)的低真空掃描電鏡相比,環(huán)境掃描電鏡最大的特點(diǎn)是可對(duì)非導(dǎo)電樣品、含水樣品、含油樣品進(jìn)行直接檢驗(yàn),不但可觀察背散射電子像,而且還可觀察二次電子像。
案例1 某地發(fā)生一起兇殺案,在死者頸部傷口處發(fā)現(xiàn)不規(guī)則的異物顆粒,后在嫌疑人宿舍內(nèi)查獲水果刀一把、鐵鍬一把,經(jīng)過掃描電鏡能譜儀檢驗(yàn),對(duì)比各元素的X-射線能譜峰,排除鐵鍬,認(rèn)定該水果刀為作案工具,為案件的偵破提供了科學(xué)依據(jù)。
案例2 某地發(fā)生一起交通肇事逃逸案,現(xiàn)場(chǎng)勘察時(shí)發(fā)現(xiàn)傷者的上衣有劃痕,后經(jīng)調(diào)查,一輛載木材的拖拉機(jī)有肇事嫌疑,通過環(huán)境掃描電鏡觀察劃痕處的顆粒和拖拉機(jī)上的木材樣本,兩者的微觀形態(tài)相同,偏振光顯微鏡下二者的纖維征也沒有明顯差異,得到的結(jié)論為本案?jìng)善铺峁┝酥匾淖C據(jù),最后肇事司機(jī)承認(rèn)肇事逃逸的事實(shí)。
5.2 X射線衍射技術(shù)
X射線衍射技術(shù)是利用X射線的波動(dòng)性和晶體內(nèi)部的周期性進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)分析的,樣品只要有晶體結(jié)構(gòu),就可以分析,包括有機(jī)物、無機(jī)物、金屬等,需要樣品量少,無損物證檢材,最大優(yōu)勢(shì)在于可以直接提供樣品分子的結(jié)構(gòu)信息, 準(zhǔn)確確定樣品的具體組成[7]。通常X射線衍射技術(shù)與紅外、掃描電鏡能譜儀聯(lián)用,目前在物證領(lǐng)域主要用于定性分析,多用于無機(jī)炸藥、紙張?zhí)砑觿?、油漆顏料以及一些常見毒物的檢測(cè)中。
6? 結(jié)語(yǔ)
儀器分析在刑事偵查破案中有著重要的作用,以上所述只是現(xiàn)代儀器分析在刑事偵查中應(yīng)用的一個(gè)側(cè)面,其他還有很多方法,如核磁共振波譜法(NMR)、中子活化分析法、熱分析法等。當(dāng)前, 犯罪分子反偵查能力不斷提升, 在作案過程中利用智能化的高科技手段, 對(duì)犯罪現(xiàn)場(chǎng)的破壞偽裝程度也越來越高,案件的偵破越來越依賴于各種先進(jìn)的儀器分析手段,隨著儀器分析技術(shù)的發(fā)展,越來越多的新技術(shù)問世,這些新技術(shù)必將在案件偵破中發(fā)揮更大的作用。
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