菏澤市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)研究院 山東 菏澤 274000

三刀在制作、貯存和轉(zhuǎn)運(yùn)中,如包裝不嚴(yán)密、受光照、受熱,微生物繁殖等,引起酸敗,質(zhì)量劣變,對(duì)人體健康產(chǎn)生損害,因此應(yīng)對(duì)三刀中酸價(jià)進(jìn)行監(jiān)測(cè),保證三刀質(zhì)量安全。本文采用GB5009.229-2016中自動(dòng)電位滴定法測(cè)定三刀中的酸價(jià),進(jìn)行不確定度評(píng)定,建立數(shù)學(xué)模型,分析各不確定度分量,找出主要影響因素,通過(guò)控制主要影響因素來(lái)提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。

一、檢測(cè)與結(jié)果計(jì)算

先將樣品分割小塊后粉碎成粉末,并過(guò)篩,取篩下物進(jìn)行油脂的提取。取適量篩下物,加入石油醚(3～5倍體積),均勻分布于溶劑中,攪拌,常溫靜置12h以上。過(guò)濾于燒瓶?jī)?nèi),用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(溫度不高于45℃水浴)蒸干石油醚,對(duì)殘留液體油脂進(jìn)行酸價(jià)測(cè)定。準(zhǔn)確稱(chēng)取油脂試樣于燒杯內(nèi),加入50～100m L乙醚-異丙醇混合液,放入磁力攪拌子,在磁力攪拌器上攪拌20s,試樣完全溶解,繼續(xù)攪拌。將與電位滴定儀相連的滴定管和電極插入溶液中(防擴(kuò)散頭應(yīng)全部在液面以下),不與壁和攪拌子接觸,打開(kāi)電極的密封塞。啟動(dòng)儀器,進(jìn)行滴定測(cè)試(標(biāo)液為氫氧化鈉滴定溶液)。

結(jié)果計(jì)算:X AV=

式中:XAV——酸價(jià),單位為毫克每克(mg/g);V——試樣消耗標(biāo)液的體積,單位毫升(m L);V0——空白消耗的標(biāo)液的體積,單位為毫升(m L);c——標(biāo)液的摩爾濃度,單位為摩爾每升(mol/L);56.1——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量,單位為克每摩爾(g/mol);m——樣品的質(zhì)量,單位為克(g)。

二、結(jié)果分析

6次平行重復(fù)測(cè)定樣品結(jié)果如下表:

測(cè)定次數(shù) m/g v/m L v0/m L c/(mol/L) XAV 1 10.1421 0.7820 0.0210 0.1002 0.4218 2 10.2042 0.7830 0.0200 0.1002 0.4203 3 10.3041 0.7910 0.0200 0.1002 0.4206 4 10.2011 0.7830 0.0210 0.1002 0.4199 5 10.1211 0.7820 0.0200 0.1002 0.4232 6 10.2102 0.7840 0.0200 0.1002 0.4206平均值 10.1971 0.7842 0.0203 0.1002 0.4211

1.不確定度的來(lái)源分析。通過(guò)檢驗(yàn)和建立數(shù)學(xué)模型,該實(shí)驗(yàn)不確定度來(lái)源主要有:樣品重復(fù)性測(cè)定,稱(chēng)量樣品,氫氧化鈉標(biāo)液,滴定體積,關(guān)系圖如下:

2.樣品稱(chēng)量引入的相對(duì)不確定度。分析天平稱(chēng)量樣品重復(fù)性的不確定度(A類(lèi)不確定度)合到樣品重復(fù)性評(píng)定中,B類(lèi)不確定度:根據(jù)電子天平檢定證書(shū),其擴(kuò)展不確定度為1mg(K=2),則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為1/2=0.5mg=0.0005g,稱(chēng)量樣品的平均值為10.1971g,樣品稱(chēng)量引入的相對(duì)不確定度為0.0005/10.1971=0.00005。

3.氫氧化鈉標(biāo)液實(shí)驗(yàn)中引入的不確定度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū),查得擴(kuò)展不確定度為0.5%(P=95%),計(jì)算標(biāo)液相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.005/2=0.0025.

4.滴定體積引入的不確定度。在此實(shí)驗(yàn)中,滴定體積由全自動(dòng)電位滴定儀給出,故滴定體積的不確定度放到電位滴定儀引入的不確定度中進(jìn)行評(píng)定。

5.全自動(dòng)電位滴定儀帶入的不確定度。由儀器檢定證書(shū),知儀器內(nèi)置滴定管容量不確定度為U=0.01m L(k=2),滴定儀重復(fù)性誤差為Urel=0.5%(k=2)。儀器滴定體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.01/2=0.005m L,滴定體積的平均值為0.7842m L,得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.005/0.7842=0.0064。儀器重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度為0.005/2=0.0025。該實(shí)驗(yàn)中儀器帶入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

6.重復(fù)性測(cè)定樣品帶入的不確定度

由重復(fù)性測(cè)定結(jié)果,得標(biāo)準(zhǔn)偏差為:

樣品6次重復(fù)性測(cè)定帶入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

7.綜上所述,樣品測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)合成不確定度為:

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:0.0074×0.4211=0.0031mg/g

8.測(cè)量不確定度報(bào)告。取置信概率p=95%(擴(kuò)展因子k=2),則擴(kuò)展不確定度為0.0031×2=0.0062mg/g.三刀中酸價(jià)(含不確定度)結(jié)果表示為:XAV=(0.4211±0.0062)mg/g;(k=2)。

三、結(jié)論

綜上,在利用GB5009.229-2016(第二法)來(lái)測(cè)定三刀中酸價(jià)時(shí),實(shí)驗(yàn)不確定度主要來(lái)源為全自動(dòng)電位滴定儀帶入的不確定度,其次為樣品重復(fù)性測(cè)定和樣品稱(chēng)量帶入的不確定度。因此,用本法進(jìn)行測(cè)定時(shí),測(cè)量?jī)x器(電位滴定儀)是關(guān)鍵,應(yīng)加以嚴(yán)格控制其運(yùn)行狀態(tài),同時(shí)增加平行測(cè)定次數(shù),關(guān)注樣品稱(chēng)量過(guò)程,來(lái)提高實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。