王 玉
(中煤科工集團(tuán)西安研究院有限公司 陜西西安 710054)
含鹽量大于于1000mg/L的礦井水稱為高礦化礦井水,我國(guó)煤礦高礦化度礦井水含鹽量在1000~3 000 mg/L。有些甚至高達(dá)10000 mg/L 以上。礦化度主要來(lái)自于 K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Cl-、SO42-等離子[1]。
降低礦化度的方法稱為脫鹽。按照工作原理,分為膜法、離子交換法、熱法、蒸發(fā)和冷凍法。主流的濃鹽水零排放處理工藝如下圖1。根據(jù)統(tǒng)計(jì),以反滲透為代表的膜法,已占據(jù)全球鹽水脫鹽技術(shù)的59.85%[1]。下文以膜法為主介紹濃鹽水零排放的處理工藝。
圖1 主流濃鹽水零排放處理工藝流程
脫鹽系統(tǒng)包括預(yù)處理工藝及脫鹽工藝。
預(yù)處理工藝目的是保障脫鹽工藝長(zhǎng)期穩(wěn)定、高效運(yùn)行。去除可能造成膜結(jié)垢的鈣鎂離子,及可能堵塞膜孔的懸浮物,預(yù)處理工藝通常包括除硬、過(guò)濾工藝。
3.1.1 化學(xué)除硬
化學(xué)除硬,通過(guò)投加沉淀藥劑,使之與溶解性鹽類形成難容固體,然后通過(guò)固液分離去除的方法。常用化學(xué)藥劑石灰,有時(shí)輔以純堿、石膏等,該方法穩(wěn)定性較差,適用于進(jìn)水礦化度較高,且對(duì)產(chǎn)水水質(zhì)要求較低的情況。
3.1.2 離子交換法
離子交換法是指,用離子交換樹(shù)脂上的溶解性離子(常用Na和H離子)將水中硬度成分(Ca2+和Mg2+)交換去除的方法。但該方法在水量大,水質(zhì)條件差的情況下不適用。
目前常用的脫鹽工藝為電滲析、反滲透。
3.2.1 電滲析
電滲析脫鹽是將含鹽水通過(guò)電滲析器,水中的陰陽(yáng)帶電離子在電場(chǎng)的作用下定向正負(fù)兩級(jí)遷移,遷移過(guò)程中會(huì)通過(guò)具有選擇透過(guò)性能離子交換膜,即陽(yáng)膜只能透過(guò)陽(yáng)離子,陰膜只能透過(guò)陰離子,結(jié)果形成交替的淡水室和濃水室,分別得到脫鹽淡水和濃縮鹽水。電滲析技術(shù)主要應(yīng)用于進(jìn)水含鹽量在500mg/L~4000mg/L的情況,脫鹽效率高,缺點(diǎn)是不能去除水中的有機(jī)物和細(xì)菌且設(shè)備運(yùn)行能耗較大,不適用于水量大的廢水處理[2]。
3.2.2 反滲透
反滲透是在外界壓力為驅(qū)動(dòng)力的條件下,僅使水分子通過(guò)反滲透膜,其他物質(zhì)留在另一側(cè)的處理工藝。是它可有效地去除水中的無(wú)機(jī)鹽、低分子有機(jī)物、病毒和細(xì)菌。反滲透可處理含鹽量在3000~10000mg/L的含鹽廢水,其預(yù)除鹽率在95%~98%,終端出水水質(zhì)穩(wěn)定,品質(zhì)較好,進(jìn)口R O膜元件可穩(wěn)定運(yùn)行3a以上。反滲透脫鹽技術(shù)已在我國(guó)高礦化度廢水脫鹽除了中廣泛應(yīng)用。預(yù)防反滲透膜結(jié)垢是其應(yīng)用中的難題。若進(jìn)水含鹽量8000~10000mg/L時(shí),需增加除硬的預(yù)處理工藝。
濃鹽水處理終端,為結(jié)晶工藝,通過(guò)該工藝實(shí)現(xiàn)濃鹽水的零排放。濃鹽水結(jié)晶工藝主要有傳統(tǒng)多效蒸發(fā)器及機(jī)械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)器。
多效蒸發(fā)器是將多個(gè)蒸發(fā)器串聯(lián)運(yùn)行的工藝,多次利用蒸汽熱量,從而提高能量的利用率。
技術(shù)局限性是在蒸發(fā)濃縮的熱交換器的管束結(jié)垢嚴(yán)重,操作不方便、且熱能損失大,運(yùn)行費(fèi)用高。目前,主要通過(guò)廢水軟化、甲酸調(diào)節(jié)PH等方法控制結(jié)垢。該工藝運(yùn)行成本約85~130元/t,投資成本約 120~160 萬(wàn)元/t,均較高[3]。
該設(shè)備采用低溫與低壓汽蒸技術(shù)和清潔能源為能源產(chǎn)生蒸汽,將媒介中的水分離出來(lái),是目前國(guó)際先進(jìn)的蒸發(fā)技術(shù),缺點(diǎn)不適用于較大規(guī)模水量。該工藝投資成本約220萬(wàn)元/t,運(yùn)行成本35~65元/t,投資成本約220萬(wàn)元/t,較傳統(tǒng)蒸發(fā)器高[4]。
隨著環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)格,廢水零排放已成為解決煤礦水資源短缺與廢水外排污染環(huán)境兩難局面的利劍。高礦化度廢水由于其產(chǎn)量大,水質(zhì)差,處理成本高等問(wèn)題,成為煤礦水處理行業(yè)的難題。根據(jù)一些學(xué)者的研究,類比神東礦區(qū)地下水庫(kù)工程,將高鹽廢水存儲(chǔ)于密閉采空區(qū)的可行性,成為煤礦水處理領(lǐng)域關(guān)注的焦點(diǎn)及熱點(diǎn)。