亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        高效液相色譜法檢測(cè)脫毛類化妝品中巰基乙酸含量的不確定度分析

        2019-05-28 06:28:22郝霞莉李根池
        中國(guó)醫(yī)學(xué)裝備 2019年5期
        關(guān)鍵詞:工作液巰基定容

        郝霞莉 李根池 曹 威

        脫毛膏是較常見的一種脫毛類化妝品,主要成分是巰基乙酸(鈣),其巰基可以與毛發(fā)中的蛋白結(jié)構(gòu)相結(jié)合,使毛發(fā)溶解,以達(dá)到脫毛的目的,尤其適合怕痛而肌膚不易過敏的人群,因此倍受青睞[1]。巰基乙酸易經(jīng)皮吸收,對(duì)人體產(chǎn)生較強(qiáng)的毒性。脫毛類化妝品作為人們常用且用量大的化妝品,其巰基乙酸含量是否在安全范圍直接關(guān)系到使用者的健康,因此對(duì)脫毛類化妝品中的巰基乙酸含量進(jìn)行準(zhǔn)確的測(cè)定顯得尤為重要[2-6]。通常,檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化妝品衛(wèi)生規(guī)范(2015版)中的高效液相色譜(high performance liquid chromatography,HPLC)法測(cè)定化妝品中巰基乙酸的含量,該方法相對(duì)簡(jiǎn)單方便[7]。

        為了評(píng)估HPLC方法中對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響較大的不確定度因素,依據(jù)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》(JJF 1059.1-2012)[8]的要求,對(duì)該方法測(cè)定結(jié)果的不確定度進(jìn)行分析,為評(píng)定檢測(cè)結(jié)果的可靠程度提供參考。

        1 材料與方法

        1.1 材料與試劑

        巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品(95.0%,加拿大Toronto Research Chemicals公司);乙腈[色譜純,ThermoFisher科技(中國(guó))有限責(zé)任公司];C8色譜柱(250 mm×4.6 mm,5 μm,大連伊利特公司)。

        1.2 儀器與設(shè)備

        Waters-2695型高效液相色譜儀,配有二極管陣列檢測(cè)器紫外檢測(cè)器(美國(guó)Waters公司);XP205DR分析天平[梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司];IKA MS3漩渦振蕩器[萊貝(上海)科學(xué)儀器有限公司];MJ-300型超聲波清洗機(jī)(無錫市美極超聲設(shè)備有限公司)。

        1.3 實(shí)驗(yàn)方法

        (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。準(zhǔn)確稱取30 mg(精確到0.1 mg)巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品于25 ml容量瓶中。用流動(dòng)相溶解并定容至刻度,配制成濃度為1200 μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。用流動(dòng)相將巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋成濃度分別為24 μg/ml、60 μg/ml、96 μg/ml、120 μg/ml以及180 μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

        (2)試樣制備。精密稱取0.25 g樣品于25 ml具塞離心管中,加少許乙腈+水(10+90)渦旋60 s使樣品分散,繼續(xù)加乙腈+水(10+90)定容至接近刻度,超聲15 min,取出,定容至25 ml刻度,搖勻,取上層溶液,用0.45 μm有機(jī)系濾膜過濾。根據(jù)需要進(jìn)行稀釋待測(cè)[9]。

        (3)色譜條件。①色譜柱,伊利特C8 5μm,4.6 mm×250 mm;②流動(dòng)相,乙腈+0.01 mol/L KH2PO4(磷酸調(diào)至pH值為2.5)=(10+90);③流速,1 ml/min;進(jìn)樣量:10 μl;④柱溫,30 ℃;⑤檢測(cè)波長(zhǎng),215 nm;⑥檢測(cè)器,二極管陣列檢測(cè)器-2998。

        (4)數(shù)學(xué)模型的建立。巰基乙酸的計(jì)算為:

        式中X為試樣中巰基乙酸含量,μg/kg;C為從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到巰基乙酸的質(zhì)量濃度,μg/ml;V為樣品定容體積(ml);m為樣品取樣量(g)。

        (5)由于《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)中第四章3.9巰基乙酸是使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法對(duì)試樣中巰基乙酸進(jìn)行定性和定量檢測(cè),所以試樣測(cè)定結(jié)果的不確定度除C、V、m外,標(biāo)準(zhǔn)曲線、試樣測(cè)量重復(fù)性、儀器進(jìn)樣重復(fù)性和回收率都對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。則由上式可轉(zhuǎn)化為:

        式中R為回收率,f重為重復(fù)性修正因子,f校為校正曲線擬合修正因子。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 不確定度來源分析

        從測(cè)量過程和數(shù)學(xué)模型分析,試樣測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要由標(biāo)準(zhǔn)溶液配制urel(C)、試樣稱量urel(m)、試樣定容urel(V)、標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合urel(C0)、試樣測(cè)量重復(fù)性u(píng)rel(R)以及儀器進(jìn)樣重復(fù)性u(píng)rel(Q)幾個(gè)方面引入[10]。

        2.2 各分量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定

        2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(C)標(biāo)準(zhǔn)溶液由巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品經(jīng)過稱量、定容及稀釋配制而成,所以標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度由標(biāo)準(zhǔn)品純度、天平稱量、標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容和標(biāo)準(zhǔn)工作液稀釋而組成。

        (1)標(biāo)準(zhǔn)品純度引入的不確定度urel(C1)。由巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品證書可知,純度為95.0%,按均勻分布處理[11]。則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:=0.02887,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        (2)天平稱量引入的不確定度urel(C2)。稱取巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品使用的電子天平的檢定證書給出在d=0.01 mg、0≤m≤5 g條件下,其最大允許誤差為±0.05 mg,按矩形分布考慮[10]其引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:=0.02887mg, 精確稱量30 mg巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)品,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        (3)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容引入的不確定度urel(C3)。使用25 ml容量瓶定容巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,依據(jù)JJG196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》[12]。20 ℃時(shí)25 ml容量瓶(A級(jí))的容量允差為±0.030 ml,按三角分布考慮,其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:=0.01225ml ,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液由10%乙腈配制而成,20 ℃時(shí)玻璃的體積膨脹系數(shù)為(2.5×10-5)℃[13]。乙腈的體積膨脹系數(shù)為(1.4×10-3)℃,水的體積膨脹系數(shù)為(2.1×10-4)℃,則10%乙腈水的平均體積膨脹系數(shù)為(1.64×10-4)℃[14-15]。假設(shè)25 ml容量瓶的使用溫度與室溫一致,實(shí)驗(yàn)時(shí)室溫為23.9 ℃,則由校準(zhǔn)溫度與使用溫度不同引起的體積不確定值為:

        ΔV=V1-V2=(α平均-α玻璃)×V×ΔT=0.01355ml

        按三角分布考慮,使用25 ml容量瓶時(shí),其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:=0.005532ml,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        則合成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        (4)標(biāo)準(zhǔn)工作液稀釋urel(C4)。標(biāo)準(zhǔn)工作液由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別稀釋配制而成,使用了規(guī)格分別為5~50μl、20~200μl、100~1000μl、100~5000μl的移液器和10 ml容量瓶。依據(jù)移液器校準(zhǔn)證書,當(dāng)k=2時(shí),這3種規(guī)格移液器的擴(kuò)展不確定度依次為u(200 μl)=0.4 μl、u(1000 μl)=0.5 μl和u(5000 μl)=0.6 μl,則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為:

        其各自相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度見表1。

        表1 標(biāo)準(zhǔn)系列配制過程中移液器校準(zhǔn)引起的不確定度

        使用10 ml容量瓶配制標(biāo)準(zhǔn)工作液,依據(jù)JJG196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》[12]。20 ℃時(shí)10 ml容量瓶(A級(jí))的容量允差為±0.020 ml,按三角分布考慮,其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)工作液由10%乙腈水配制而成,20 ℃時(shí)玻璃的體積膨脹系數(shù)為2.5×10-5/℃[13];水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃[15];乙腈的體積膨脹系數(shù)為1.4×10-3/℃,則10%乙腈水的平均體積膨脹系數(shù)為1.64×10-4/℃[14]。假設(shè)10 ml容量瓶的使用溫度與室溫一致,實(shí)驗(yàn)時(shí)室溫為23.9 ℃,則由校準(zhǔn)溫度與使用溫度不同引起的體積不確定值為:

        按三角分布考慮,使用10 ml容量瓶時(shí),其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        則合成標(biāo)準(zhǔn)工作液稀釋過程的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        則合成標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        2.2.2 試樣稱量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(m)

        待測(cè)試樣同樣使用十萬分之一天平進(jìn)行稱量,根據(jù)電子天平檢定證書,在d=0.1 mg、0≤m≤50 g條件下,其最大允許誤差為±0.5 mg,按矩形分布考慮,其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        稱取試樣0.2515 g,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        2.2.3 試樣定容引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V)

        使用100~5000 μl移液器移取1500 μl流動(dòng)相定容試樣,依據(jù)移液器校準(zhǔn)證書,當(dāng)k=2時(shí),U=0.6 μl,則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(C0)

        測(cè)定過程中采用1200 μg/ml的巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成濃度分別為24 μg/ml、60 μg/ml、96 μg/ml、120 μg/ml和180 μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)工作液,將這5個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液分別上機(jī)檢測(cè)6次,測(cè)得的峰面積結(jié)果見表2。采用最小二乘法擬合,得到標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程為:Y=bX+a=4298.3X+21958.2,相關(guān)系數(shù)r=0.9998,其中

        峰面積測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為:

        應(yīng)用該曲線進(jìn)行測(cè)量時(shí),對(duì)被測(cè)試樣檢測(cè)10次,即p=10,測(cè)得試樣中巰基乙酸的濃度見表3。

        由表3計(jì)算,試樣中巰基乙酸的平均濃度為32.085 μg/ml,試樣質(zhì)量以0.2515 g計(jì),得到的試樣中巰基乙酸的最佳估計(jì)值為3.189 μg/kg。

        校準(zhǔn)曲線擬合的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        式中S為峰面積測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差,數(shù)值為1506.33;b為校準(zhǔn)曲線的斜率數(shù)值為4298.3;p為試樣測(cè)定次數(shù),數(shù)值為10;n為校準(zhǔn)溶液的測(cè)定次數(shù),數(shù)值為30;Sxx為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度殘差的平方和,數(shù)值為84672;C0為試樣中巰基乙酸的平均濃度,數(shù)值為32.085 μg/ml;C 為巰基乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均濃度,數(shù)值為96 μg/ml。

        標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        2.2.5 試樣測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(R)

        對(duì)3.0 μg/kg濃度添加的試樣進(jìn)行10次平行測(cè)定,所得結(jié)果見表4。

        為確定回收率校準(zhǔn)因子f重是否在計(jì)算公式中采用,對(duì)平均回收率進(jìn)行了顯著性檢驗(yàn)[10-11,13]。顯著性檢驗(yàn)采用t檢驗(yàn),當(dāng)檢驗(yàn)值t大于或等于臨界值t(95,10)=2.23[10-11,13]時(shí),則平均回收率與100%有顯著性差異,表明校準(zhǔn)因子必須在計(jì)算公式中采用,用于修正結(jié)果,否則不采用。

        本實(shí)驗(yàn)t值為0.126,小于臨界值2.23,表明平均回收率與100%無差異顯著,在計(jì)算公式中可忽略校準(zhǔn)因子。試樣測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        2.2.6 儀器引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(Q)

        對(duì)濃度為120 μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定,所得峰面積見表5。

        表2 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合數(shù)據(jù)

        表3 試樣液中巰基乙酸濃度結(jié)果

        表4 試樣重復(fù)性測(cè)量結(jié)果

        表5 重復(fù)進(jìn)樣測(cè)量結(jié)果

        單個(gè)峰面積的標(biāo)準(zhǔn)偏差為:

        試樣測(cè)定平均值的A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        2.3 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定

        根據(jù)各分量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定,歸納出不確定度的分量、來源及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度見表6[12-13]。

        由表6,合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        表6 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度總結(jié)

        試樣中巰基乙酸含量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

        u(X)=X·urel=3.189μg/kg×0.03180=0.1014μg/kg

        通過對(duì)脫毛類化妝品中巰基乙酸含量的不確定度各分量的評(píng)定,由表6的數(shù)據(jù)可以看出:標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、試樣測(cè)量重復(fù)性以及儀器進(jìn)樣重復(fù)對(duì)結(jié)果的影響較大;其次是標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合和試樣稱量;試樣定容引入的不確定度極小,可以忽略不計(jì)。

        2.4 擴(kuò)展不確定度評(píng)定

        擴(kuò)展不確定度由合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以包含因子得到,取置信水平95%,則k=2,脫毛類化妝品中巰基乙酸含量的擴(kuò)展不確定度為:

        用高效液相色譜法測(cè)定脫毛類化妝品中巰基乙酸含量,當(dāng)取樣量為0.25g,k=2(置信水平95%)時(shí),測(cè)得脫毛類化妝品中巰基乙酸含量為(3.189±0.2028)μg/kg。

        3 結(jié)論

        通過使用高效液相色譜法對(duì)脫毛類化妝品中巰基乙酸含量的不確定度各分量的測(cè)定,從最終數(shù)據(jù)分析,影響檢測(cè)結(jié)果的三大因素由大到小依次為標(biāo)準(zhǔn)溶液配制(B類評(píng)定)、試樣測(cè)量重復(fù)性(A類評(píng)定)及標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合(A類評(píng)定);其次是儀器進(jìn)樣重復(fù)(A類評(píng)定)和試樣稱量(B類評(píng)定);試樣定容(B類評(píng)定)引入的不確定度極小,可以忽略不計(jì)。從評(píng)定類型分析,六大分量中B類評(píng)定所占不確定度比A類評(píng)定小,B類評(píng)定不確定度主要來源于校準(zhǔn)證書、廠家說明書、第三方權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的量值等客觀因素,A類評(píng)定不確定度主要來源于多次測(cè)量所得量值等主觀操作[16]。

        為提高檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,在實(shí)際的檢驗(yàn)檢測(cè)過程中可通過提高標(biāo)準(zhǔn)品純度、調(diào)整實(shí)驗(yàn)環(huán)境溫度以及使用精確的移液量器來減小標(biāo)準(zhǔn)曲線配制過程中產(chǎn)生的誤差;可通過依據(jù)樣品實(shí)際濃度合理設(shè)置標(biāo)準(zhǔn)曲線、增加標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)的測(cè)定次數(shù)來減小標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度;試樣前處理操作過程中產(chǎn)生的誤差可通過制定規(guī)范的實(shí)驗(yàn)操作規(guī)程以及使用檢定合格的計(jì)量器具,盡量減小干擾,從而保證檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性[10]。

        猜你喜歡
        工作液巰基定容
        HSWEDM加工中工作液性能變化及其對(duì)電極絲損耗影響的研究
        基于改進(jìn)粒子群的分布式電源選址定容優(yōu)化
        裂縫性致密儲(chǔ)層工作液損害機(jī)理及防治方法
        基于LD-SAPSO的分布式電源選址和定容
        巰基-端烯/炔點(diǎn)擊反應(yīng)合成棒狀液晶化合物
        海洋中β-二甲基巰基丙酸內(nèi)鹽降解過程的研究進(jìn)展
        考慮DG的變電站選址定容研究
        電動(dòng)汽車充電設(shè)施分層遞進(jìn)式定址定容最優(yōu)規(guī)劃
        電火花成形機(jī)床工作液泵變頻控制技術(shù)的研究
        巰基和疏水性對(duì)蛋白質(zhì)乳化及凝膠特性的影響
        国产一区二区三区四区三区| 成人午夜视频在线观看高清| 亚洲中文字幕综合网站| av网站免费线看精品| 中文字幕在线亚洲日韩6页| 亚洲日本欧美产综合在线| 日韩精品中文字幕人妻中出| 东京热日本av在线观看| 成人国产精品一区二区视频| 国产精品久久国产精品99gif| 日本高清视频在线一区二区三区 | 久久久精品人妻无码专区不卡| 久久国产36精品色熟妇| 国产成人综合久久三区北岛玲| 午夜免费观看国产视频| 特黄做受又硬又粗又大视频小说| 中文字幕亚洲欧美日韩在线不卡| 国产人成视频免费在线观看| 噜噜中文字幕一区二区| 亚洲欧美国产国产综合一区| 国产精品一区二区在线观看完整版| av天堂一区二区三区| 国产午夜激无码av毛片不卡| 国精无码欧精品亚洲一区| 在线av野外国语对白| 国产高清女主播在线观看| 欧美日韩精品久久久久| 亚洲图区欧美| 日韩一二三四区免费观看 | 久久综合激激的五月天| 伊人久久这里只有精品| 亚洲色丰满少妇高潮18p| 性一交一乱一伦一视频一二三区| 97成人精品在线视频| 激情伊人五月天久久综合| 波多野结衣中文字幕在线视频| 偷柏自拍亚洲综合在线| 一本色道久久hezyo无码| 狼色精品人妻在线视频| 太大太粗太爽免费视频| 亚洲av不卡一区男人天堂|