李婷婷
(重慶大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,重慶 400045)
鋁鋰合金是指在鋁基體中加入含量為1wt%-4wt%的Li元素及其他合金元素所形成的多元合金,它是鋁合金研究史上最悠久、最重要的合金之一。
鋁鋰合金具有低密度、高彈性模量、高比強(qiáng)度、高比模量及生產(chǎn)成本低等優(yōu)良特點,因而在航空、航天及兵器工業(yè)等重要領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景[1,2]。
鋁鋰合金依據(jù)不同的合金化元素及性能可以分為幾個系列,包括Al-Li系、Al-Li-Zr系、Al-Li-Cu系、Al-Li-Mg系及Al-Li-Cu-Mg-Zr系等。
在這些不同系列的鋁鋰合金中,時效后形成的析出相能有效強(qiáng)化鋁鋰合金,這些析出相可大致分為兩種。
(1)非 平 衡 亞 穩(wěn) 相,主 要 包 括β"(Al3Zr)[3]、δ"(Al3Li)[4]、θ"(Al2Cu)[5]及 S"(Al2CuMg)等 ;
(2)平衡相,主要包括β(Al3Zr)、δ(AlLi)、T1(Al2CuLi)[6]及T(Al2MgLi)[7]等。在不同的合金系列及時效狀態(tài)下,會析出不同的析出相來強(qiáng)化鋁鋰合金。
表1列出了鋁鋰合金中一些常見的析出相[8]。
Al-Li合金可以通過析出相強(qiáng)化、固溶強(qiáng)化、細(xì)晶強(qiáng)化[9]、薄帶強(qiáng)化以及分層強(qiáng)化等方式來提高合金強(qiáng)度,還可通過減小共面滑移、窄化晶界無析出帶及分層韌化等方式來提高合金韌性[10]。在常見的Al-Cu-Li系合金中,以析出強(qiáng)化作為其最主要的強(qiáng)化方式,T1相及θ"相能有效阻礙位錯運動,從而提高鋁鋰合金強(qiáng)度。潘青林、蘇勇等人系統(tǒng)地歸納了降低鋁鋰合金強(qiáng)韌性原因,主要有以下幾點[9,11]:
(1)有序且共格的亞穩(wěn)相δ"(Al3Li)易被位錯切過,致使δ"相有效半徑變小,利于后續(xù)位錯通過,使合金產(chǎn)生共面滑移引起晶界處應(yīng)變集中而導(dǎo)致合金開裂;
(2)在Al-Li合金峰時效及過時效階段,δ"相將不斷長大,晶界附近的Li原子的數(shù)量銳減,將導(dǎo)致晶界附近出現(xiàn)無析出帶PFZ及δ相、T2相等平衡相,從而引起晶間斷裂;
表1 鋁鋰合金中的主要析出相
(3)Na、K、Ga、S等雜質(zhì)元素因未能有效固溶進(jìn)基體中,將在晶界處偏聚而導(dǎo)致晶界脆化;
(4)Li的存在會使Al-Li合金產(chǎn)生大量析出氫,引起氫脆。且大量科研工作者提出了許多改善鋁鋰合金強(qiáng)韌性的方法,本文主要介紹以下4種措施。
形變熱處理是一種結(jié)合形變強(qiáng)化與熱處理的綜合性強(qiáng)化方式,是對固溶淬火后的Al-Li合金在時效前進(jìn)行一定冷變形。通過提高合金中位錯等缺陷密度或形成位錯纏結(jié)[12],促進(jìn)S"、T1等強(qiáng)化相非均勻形核,增加位錯不能切過的沉淀相體積分?jǐn)?shù),最大可能減少共面滑移與晶界應(yīng)力集中造成的強(qiáng)塑性降低[13]。此外,尹登峰等人還發(fā)現(xiàn),時效前的冷變形能加速相均勻、細(xì)小的析出[14],從而抑制晶界處平衡相的形成,減少晶間斷裂的可能性。
為改變鋁鋰合金的顯微組織并改善其性能,可添加某些微量或痕量元素來促進(jìn)或延緩析出過程以及形成新相。鄭子樵等人[15]系統(tǒng)地總結(jié)了鋁鋰合金的微合金化元素及其作用機(jī)理,包括常用的Ag、Mg、Zn、Zr元素,稀土元素Ce、Y、La、Sc以及Cd、In、Ge、Be、Mn、Ti等元素。
例如:在Al-Cu-Li合金中同時添加少量Ag和Mg元素可促進(jìn)T1相、θ"相和S"相均勻、細(xì)小的析出,減小晶界附近PFZ的寬度。S"相很難被切過可產(chǎn)生交滑移,不僅能產(chǎn)生更大的時效強(qiáng)化,還能顯著提高材料韌性[16]。
相較于單級時效,分級時效主要通過改變析出相的析出過程來控制其數(shù)量和分布,從而改善鋁鋰合金性能,目前常用的分級時效制度有雙級時效與多級時效等。
雙級時效是指采用先低溫后高溫或者先高溫后低溫的時效方法。
研究表明[17]:先低溫后高溫的雙級時效可促進(jìn)強(qiáng)化相彌散、細(xì)小且均勻的形核,防止在晶界附近形成PFZ或生成粗大的平衡相。
提高材料的純潔度也可改善Al-Li合金的強(qiáng)韌性,污染源主要包括氣體污染(氫含量)、元素污染(Na、K、S)、夾雜物和彌散質(zhì)點等來源。
少量的氫即可導(dǎo)致Al-Li合金的韌性顯著降低,一般采用真空純化法,來使堿金屬的含量降低到1ppm以下。運用真空純化法制成的2090合金的斷裂韌性顯著高于堿金屬含量大于5ppm的鋁鋰合金,且其在65℃下暴露1000h后韌性幾乎沒有降低[18]。
另外,采用純度高的合金配料可避免以下情況影響合金性能[10]:
(1)Na、K、S等元素,這些元素不能固溶于基體中,易在晶界處偏聚并使晶界脆化,因其含量標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)小于5~10ppm;
(2)大于1μm的Al7Cu2Fe、Al12(FeMn)3Si等含F(xiàn)e、Si的夾雜物也會顯著降低材料塑性,故在制備合金時,F(xiàn)e含量應(yīng)當(dāng)小于0.06%,Si含量應(yīng)當(dāng)小于0.02%;
(3)含Mn的Al6Mn、Al20Cu2Mn5等彌散質(zhì)點也會損害合金性能。
因此,在制備Al-Li合金時,應(yīng)當(dāng)采用純度大于99.9%高純鋁煉制,并且在熔煉時需要使用氬氣或LiF:LiCl=2:8的混合熔劑作為保護(hù)氛圍,做到精準(zhǔn)除氣。
目前,提高Al-Li合金的強(qiáng)韌性是改善鋁鋰合金綜合性能的重中之重。未來,在科研者不斷的探索下,鋁鋰合金性能將極大改善,繼而拓寬新的應(yīng)用領(lǐng)域。