胡麗雅

【摘 要】建立了吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法測定地表水中痕量四乙基鉛的方法。該方法在0.2～5μg/L范圍內(nèi)線性良好，當(dāng)取樣體積為10mL時(shí)，檢出限和測定下限分別為0.02μg/L和0.08μg/L，水樣平行測定的RSD≤3.8 %，加標(biāo)回收率為95.0%～100%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法準(zhǔn)確可靠，靈敏度好，且無需有機(jī)萃取試劑，適用于地表水中痕量四乙基鉛的檢測分析。

【關(guān)鍵詞】四乙基鉛;吹掃捕集;氣質(zhì)聯(lián)用儀;地表水

中圖分類號(hào)： X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： 2095-2457（2019）03-0101-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.03.040

Determination of trace tetraethyl lead in surface water by purge and trap gas chromatography-mass spectrometry

HU Li-ya1，2

（1.Shanghai Textile Architectural Design Institute， Shanghai 200060， China;

2.Shanghai Textile Energy Saving & Environmental Protection Center， Shanghai 200082， China）

【Abstract】A method was established for the determination of trace tetraethyl lead in surface water. It showes good linearity when concentration ranged from 0.2μg/L to 5 μg/L. When10 mL of sample volume is used， the method determination limit and the detection limit of tetraethyl lead in surface water is 0.02 μg/L and 0.08 μg/L， respectively.The relative standard deviation（RSD） is no more than 3.8%.The ?recoveries of tetraethyl lead in surface water are 95.0%～100%.These reveal that the present method is reliable，sensitive， as well as organic solvent free， which is suitable for the determination of trace tetraethyl lead in surface water.

【Key words】Tetraethyl lead;Pure and trap;Gas chromatography-mass spectrometry; Surface water

0 前言

四乙基鉛作為一種抗震劑，曾廣泛應(yīng)用于汽油中。它的揮發(fā)性較強(qiáng)，可通過吸入、食入、皮膚吸收等途徑進(jìn)入人體，是一種劇烈的神經(jīng)毒物。常見的水中四乙基鉛的分析方法有：液液萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法[1]，固相微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法[2]，高效液相色譜法[3]，石墨爐原子吸收法[4]等。上述方法通常需要采用大量有機(jī)溶劑對(duì)水樣進(jìn)行萃取濃縮，萃取操作繁雜。而吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法的樣品處理過程可全自動(dòng)化，靈敏度高，無需有機(jī)萃取試劑，具有較高的分離、定性和定量能力。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

甲醇：色譜純;

四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度1000mg/L（Absolute Standards， Inc.）;

四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：用甲醇將四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋至10μg/mL;

內(nèi)標(biāo)（1，4-二氯苯-d4）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度2000μg/mL（o2si）;

內(nèi)標(biāo)使用液：用甲醇將內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋至50μg/mL。

1.2 儀器

氣相色譜-質(zhì)譜儀：Agilent7890B-5977B，色譜柱：HP-5，30m×0.25mm×1.4μm。

吹掃捕集裝置：Tekmar Atomx XYZ。

1.3 儀器條件

1.3.1 吹掃捕集條件

吹掃流量40mL/min，吹掃溫度140℃，預(yù)熱時(shí)間2min，吹掃時(shí)間11min，干吹時(shí)間0.5min，預(yù)脫附溫度245℃，脫附溫度250℃，脫附時(shí)間2min，脫附流量300mL/min，烘烤溫度280℃，烘烤時(shí)間0.25min，傳輸線溫度200℃。

1.3.2 色譜條件

載氣為氦氣，恒定柱流量1.0mL/min;程序升溫，初始溫度40℃（保持1min），以15℃/min至200℃（保持1min）;進(jìn)樣口溫度250℃，接口溫度250℃;不分流進(jìn)樣。

1.3.3 質(zhì)譜條件

EI電離方式，電離能70eV，離子源溫度230℃，四級(jí)桿溫度150℃，選擇離子掃描（SIM）方式，四乙基鉛定量離子m/z=237，定性離子m/z=208、295;內(nèi)標(biāo)1，4-二氯苯-d4定量離子m/z=150，定性離子m/z=78、152;溶劑延遲時(shí)間4.8min。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

配制濃度為0.20μg/L，0.50μg/L，1.00μg/L，2.00μg/L，5.00μg/L的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取40mL標(biāo)準(zhǔn)溶液于進(jìn)樣瓶中，加入800μL甲醇和5μL 濃度為50μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液，按照儀器分析條件，從低濃度到高濃度依次測定，記錄四乙基鉛和1，4-二氯苯-d4的保留時(shí)間及定量離子的響應(yīng)值。經(jīng)測定計(jì)算，四乙基鉛相對(duì)響應(yīng)因子的RSD為2.8%。

定量計(jì)算采用平均相對(duì)響應(yīng)因子法，樣品中四乙基鉛的質(zhì)量濃度ρx按照下式進(jìn)行計(jì)算：

2.2 檢出限

分別測定7個(gè)濃度為0.2μg/L的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差s為0.007μg/L。按照方法檢出限MDL=t（n-1，0.99）×s計(jì)算，當(dāng)n=7，置信度為99%時(shí)，t值取3.143，則四乙基鉛的方法檢出限為0.02μg/L。以4倍檢出限作為方法測定下限，則測定下限為0.08μg/L。

2.3 精密度

用濃度為10μg/mL的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液加入到地表水樣品1中，配制7個(gè)濃度為0.2 μg/L的待測液，按照樣品分析步驟進(jìn)行分析，樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)如表1所示。

用濃度為10μg/mL的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液加入到地表水樣品2中，配制7個(gè)1.0μg/L的待測液，按照樣品分析步驟進(jìn)行分析。按照樣品分析步驟進(jìn)行分析，樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)如表2所示。

2.4 準(zhǔn)確度

取濃度為 10μg/mL的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液分別加標(biāo)于地表水樣品1和地表水樣品2中，地表水樣品1的理論加標(biāo)量為 0.3μg/L，地表水樣品2的理論加標(biāo)量為1.0μg/L。按照樣品分析步驟進(jìn)行分析，地表水和廢水樣品的加標(biāo)回收率結(jié)果如表3所示。

3 結(jié)論

吹掃捕集-氣相色譜/質(zhì)譜法測定水中痕量四乙基鉛具有方法靈敏，精密度和準(zhǔn)確度高的優(yōu)點(diǎn)。該法在0.2～5μg/L范圍內(nèi)線性良好，當(dāng)取樣體積為10mL時(shí)，檢出限和測定下限分別為0.02μg/L和0.08μg/L，水樣平行測定的RSD≤3.8%，加標(biāo)回收率為95.0%～100%，值得在環(huán)境水體四乙基鉛的監(jiān)測中推廣應(yīng)用。

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