陳麗云，甄璐靜，紀(jì) 碩，高江華，于宏偉，郭瑞霞

( 石家莊學(xué)院 化工學(xué)院，河北 石家莊 050035)

阿膠是一種非常有價(jià)值的滋補(bǔ)品，在我國(guó)歷史悠久，我國(guó)最早的中藥學(xué)巨著《神農(nóng)本草經(jīng)》就把阿膠列為“上品”。阿膠歷來被譽(yù)為“補(bǔ)血圣藥”、“滋補(bǔ)國(guó)寶”，與人參、鹿茸一起被譽(yù)為“中藥三寶”。阿膠之所以具有這些奇妙的保健效果，主要原因是煉制阿膠必須使用驢皮這種特殊原料。所有的阿膠中，山東東阿阿膠質(zhì)量最好，因而價(jià)格也最為昂貴。近年來由于驢皮原料日趨緊張，故阿膠資源緊缺，市場(chǎng)上假冒東阿阿膠事件層出不窮。目前，常規(guī)的阿膠產(chǎn)品的識(shí)別與鑒偽方法，主要包括感官評(píng)定法、高效液相質(zhì)譜法、理化檢測(cè)方法等[1-3]，但是這些方法樣品處理繁瑣費(fèi)時(shí)，很難實(shí)現(xiàn)對(duì)阿膠快速準(zhǔn)確鑒別。紅外光譜法具有分辨率高，方便快捷的優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用在有機(jī)物的鑒定研究工作[4-6]。因此，本文采用紅外光譜技術(shù)開展了東阿阿膠真?zhèn)舞b別的研究，本項(xiàng)研究具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和一定的理論研究?jī)r(jià)值。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 材料

東阿阿膠采購于河北省中醫(yī)院；偽品東阿阿膠購于網(wǎng)絡(luò)。

1.2 儀器

紅外光譜儀(Spectrum 100 型號(hào)，美國(guó) PE 公司生產(chǎn))； ATR-FTIR 變溫附件(Golden Gate 型號(hào)，英國(guó) Specac 公司生產(chǎn))。

1.3 方法

以空氣為背景，每次對(duì)于信號(hào)進(jìn)行 8 次掃描累加，測(cè)定頻率范圍 4000～600 cm-1。

紅外光譜的數(shù)據(jù)獲得采用 Spectrum v 6.3.5軟件。

2 結(jié)果與討論

2.1 3000～2800 cm-1 頻率范圍內(nèi)東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜研究

2.1.1 3000～2800 cm-1頻率范圍內(nèi)東阿阿膠的紅外光譜研究

在3000 ～ 2800cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了東阿阿膠的一維紅外光譜研究(圖 1A)。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[7-10]，其中 2926 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 CH2不對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式(νasCH2-Dong-E E-jiao)，而 2855 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 CH2對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式(νsCH2-Dong-E E-jiao)。進(jìn)一步開展了東阿阿膠的二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜研究(圖 1B)，其中 2959 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 CH3不對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式(νasCH3-Dong-E E-jiao)，2924 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH2-Dong-E E-jiao，而 2853 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 νsCH2-Dong-E E-jiao。

2.1.2 3000 ～ 2800 cm-1頻率范圍內(nèi)偽品東阿阿膠的紅外光譜研究

A 東阿阿膠一維紅外光譜 B 東阿阿膠二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜

在 3000 ～ 2800cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了偽品東阿阿膠的一維紅外光譜研究(圖 2A)，其中 2922 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH2-fake Dong-E E-jiao，而 2852 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 νsCH2--fake Dong-E E-jiao。進(jìn)一步開展了偽品東阿阿膠的二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜研究(圖 1B)，譜圖分辨能力有了一定的提高，其中 2958 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH3-fake Dong-E E-jiao，2919 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νasCH2--fake Dong-E E-jiao，而 2851 cm-1頻率處的紅外吸收峰則歸屬于 νsCH2--fake Dong-E E-jiao。

2.2 1700 ～ 1500 cm-1 頻率范圍內(nèi)東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜的研究

2.2.1 1700 ～ 1500 cm-1頻率范圍內(nèi)東阿阿膠的紅外光譜的研究

在 1700 ～ 1500 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖3A)。其中 1630 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬酰胺 Ⅰ 帶對(duì)應(yīng)的紅外吸收峰(νamide-Ⅰ-Dong-E E-jiao)。而 1538 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬于酰胺 Ⅱ 帶對(duì)應(yīng)的紅外吸收峰(νamide-Ⅱ-Dong-E E-jiao)；進(jìn)一步開展了東阿阿膠二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜研究(圖3B)，其譜圖分辨率有了顯著的提高，其中 1652 cm-1，1632 cm-1和 1627 cm-1頻率處發(fā)現(xiàn)了新的紅外吸收峰，歸屬于 νamide-Ⅰ-Dong-E E-jiao，而 1537 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅱ-Dong-E E-jiao。

2.2.2 1700 ～ 1500 cm-1頻率范圍內(nèi)偽品東阿阿膠的紅外光譜的研究

在 1700～1500 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了偽品東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖4A)。其中 1630 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅰ-fake-Dong-E E-jiao。而 1539 cm-1頻率處較寬的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅱ-fake-Dong-E E-jiao；進(jìn)一步開展了偽品東阿阿膠二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜研究(圖4B)，其分辨率有了顯著的提高，1654 cm-1，1627 cm-1和 1620 cm-1頻率處發(fā)現(xiàn)了新的紅外吸收峰，歸屬于νamide-Ⅰ-fake-Dong-E E-jiao，而 1538 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于νamide-Ⅱ-fake-Dong-E E-jiao。

2.3 1500 ～1200 cm-1 頻率范圍內(nèi)東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜的研究

2.3.1 1500～1200 cm-1頻率范圍內(nèi)東阿阿膠的紅外光譜的研究

在 1500 ～ 1200 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖5 A)。其中 1238 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于酰胺 Ⅲ 帶對(duì)應(yīng)的紅外吸收峰(νamide-Ⅲ-Dong-E E-jiao)，而進(jìn)一步研究了二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜則得到了同樣的紅外光譜信息(圖5 B)。

2.3.2 1500 ～1200 cm-1頻率范圍內(nèi)偽品東阿阿膠的紅外光譜研究

在 1500～1200 cm-1頻率范圍內(nèi)首先開展了偽品東阿阿膠的一維紅外光譜的研究(圖6 A)。其中 1238 cm-1頻率處的紅外吸收峰歸屬于 νamide-Ⅲ-fake Dong-E E-jiao，而進(jìn)一步研究了偽品東阿阿膠二階導(dǎo)數(shù)紅外光譜則得到了同樣的紅外光譜信息(圖6 B)。

研究發(fā)現(xiàn)，在 3000～2800 cm-1、1700～1500 cm-1、1500～1200 cm-1等三個(gè)頻率范圍內(nèi)，采用紅外光譜技術(shù)可以有效的區(qū)別東阿阿膠和偽品東阿阿膠。這主要是東阿阿膠和偽品東阿阿膠盡管化學(xué)組成基本一樣，但化學(xué)結(jié)構(gòu)仍有少量差異。

3 結(jié)論

在 3000～2800 cm-1，1700～1500 cm-1和1500～1200 cm-1等三個(gè)頻率區(qū)間：開展了東阿阿膠和偽品東阿阿膠的紅外光譜研究。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：東阿阿膠和偽品東阿阿膠存在著：νasCH3、νasCH2、νsCH2、νamide-Ⅰ、νamide-Ⅱ、νamide-Ⅲ等六種紅外吸收模式，但對(duì)應(yīng)的紅外吸收頻率，強(qiáng)度及峰型均有顯著的差異。研究發(fā)現(xiàn)，采用紅外光譜技術(shù)有效的區(qū)分東阿阿膠和偽品東阿阿膠。本項(xiàng)研究拓展了紅外光譜技術(shù)在中藥鑒定研究的應(yīng)用研究范圍，具有重要的理論研究?jī)r(jià)值。