駱麗君，張雪蕾

（江陰職業(yè)技術(shù)學(xué)院環(huán)境與材料工程系，江蘇江陰214433）

以丙烯腈為原料的化纖、橡膠、塑料生產(chǎn)中可能釋放出丙烯腈廢氣，其主要測(cè)定方法是氣相色譜法，但由于解吸方式不同分為熱解吸氣相色譜法和溶劑解吸氣相色譜法。

本文用活性炭吸附管采集固定污染源中丙烯腈，然后分別用二硫化碳、二氯甲烷和甲醇三種不同的溶劑將丙烯腈解吸出來，再用氣相色譜法測(cè)定丙烯腈的含量，通過加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)來比較不同的溶劑對(duì)氣相色譜法測(cè)定丙烯腈的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

Agilent 7890B 氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測(cè)器，色譜柱：GDX-502,60～80 目。

丙烯腈，色譜純；二硫化碳，分析純 (對(duì)丙烯腈的色譜測(cè)定無干擾峰，否則需進(jìn)行蒸餾，取46℃～47℃的餾分) ；二氯甲烷；甲醇；活性炭吸附管；丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，c=10.0 mg/mL；丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)使用液，c=1.0 mg/mL。

1.2 色譜操作條件

進(jìn)樣口溫度：220℃；檢測(cè)器溫度：280℃；采用程序升溫：80℃保持2 min，以10℃/min 升至150℃，再以20℃/min 升至220℃。柱流速：1 mL/min；分流比10： 1。

1.3 校準(zhǔn)曲線的繪制

取不同體積（5μL、20μL、60μL、100μL、160μL、200μL）丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)使用液于7 個(gè)1.5 mL 進(jìn)樣瓶中，分別加入二硫化碳（或二氯甲烷、甲醇）稀釋至刻度，配制成濃度為5.0～200μg/mL 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻待測(cè)。按1.2 氣相色譜操作條件，分別取上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液注入氣相色譜儀，進(jìn)樣量為1.0μL,測(cè)定丙烯腈峰高或峰面積,每個(gè)濃度的溶液重復(fù)進(jìn)樣三次，取平均值，以濃度c (μg/mL) 與對(duì)應(yīng)峰高h(yuǎn) (或面積A) 繪制校準(zhǔn)曲線并計(jì)算得到校準(zhǔn)曲線的線性回歸方程；分別繪制出以二硫化碳、二氯甲烷和甲醇為溶劑時(shí)丙烯腈校準(zhǔn)曲線。

1.4 樣品前處理

收集樣品后，打開活性炭管吸附管兩端的蓋子，用鉤狀線取出壓在A 級(jí)活性炭顆粒上的V 形彈簧鉤，A階段活性炭（包括上端玻璃棉）和B 階段。將活性炭（包括海綿）轉(zhuǎn)移到兩個(gè)干燥的試管中，用移液管立即取出2.00 mL 和1.00 mL 二硫化碳（或二氯甲烷、甲醇），加入一管A 和B 部分的活性炭，然后快速關(guān)閉試管。塞上塞子，輕輕搖動(dòng)管1 min，使二硫化碳（或二氯甲烷、甲醇）與活性炭充分接觸，30 min 后用5 mL 一次性注射器過濾。最后進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。

1.5 樣品測(cè)定

按繪制校準(zhǔn)曲線相同的氣相色譜工作條件調(diào)節(jié)儀器，對(duì)得到A 段和B 段活性炭的解吸液分別作氣相色譜測(cè)定。取解吸液的上層清液進(jìn)樣，最后得出譜圖。

2 結(jié)果與討論

2.1 以二硫化碳為溶劑測(cè)定丙烯腈含量

以1.3 校準(zhǔn)曲線的繪制方法測(cè)定以二硫化碳為溶劑的丙烯腈標(biāo)樣中丙烯腈，結(jié)果如表1，以1.5 樣品測(cè)定方法測(cè)定以二硫化碳為溶劑的丙烯腈樣品中丙烯腈，結(jié)果如表2。

表1 以二硫化碳為溶劑的丙烯腈標(biāo)樣的測(cè)定結(jié)果

表2 以二硫化碳為溶劑的丙烯腈樣品的測(cè)定結(jié)果

2.2 以二氯甲烷為溶劑測(cè)定丙烯腈含量

以1.3 校準(zhǔn)曲線的繪制方法測(cè)定以二氯甲烷為溶劑的丙烯腈標(biāo)樣中丙烯腈，結(jié)果如表3，以1.5 樣品測(cè)定方法測(cè)定以二氯甲烷為溶劑的丙烯腈樣品中丙烯腈，結(jié)果如表4。

表3 以二氯甲烷為溶劑的丙烯腈標(biāo)樣的測(cè)定結(jié)果

表4 以二氯甲烷為溶劑的丙烯腈樣品的測(cè)定結(jié)果

2.3 以甲醇為溶劑測(cè)定丙烯腈含量

以1.3 校準(zhǔn)曲線的繪制方法測(cè)定以甲醇為溶劑的丙烯腈標(biāo)樣中丙烯腈，結(jié)果如表5，以1.5 樣品測(cè)定方法測(cè)定以甲醇為溶劑的丙烯腈樣品中丙烯腈，結(jié)果如表6。

表5 以甲醇為溶劑的丙烯腈標(biāo)樣的測(cè)定結(jié)果

表6 以甲醇為溶劑的丙烯腈樣品的測(cè)定結(jié)果

2.4 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)及結(jié)果

用100 μL 的微型注射器在活性炭管中統(tǒng)一往里面加入10 μL 濃度為1 000 mg/kg 的丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后對(duì)不同解吸溶劑的丙烯腈樣品進(jìn)行色譜分析，分析數(shù)據(jù)分別如表2、表4 和表6 所示，然后依據(jù)回收率計(jì)算公式計(jì)算出回收率，計(jì)算結(jié)果如表7 所示。

例如：以二硫化碳為溶劑時(shí)，丙烯腈的回收率為：

表7 丙烯腈加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)束語

本文運(yùn)用活性炭管收集固定污染源中的丙烯腈，使用不同的解吸液（二硫化碳、二氯甲烷、甲醇）進(jìn)行解吸，F(xiàn)FAP 毛細(xì)管柱分離，火焰氫離子化檢測(cè)器FID 檢測(cè)各個(gè)不同溶劑的解吸效率。從表7 實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，二硫化碳作為溶劑時(shí)解吸效率最高，它具有廣泛的溶解度和低沸點(diǎn)，所以呈現(xiàn)良好的線性，效果重現(xiàn)性好，靈敏度高，滿足分析要求；二氯甲烷僅次于二硫化碳，回收率總體上較高，也可以把它作為解吸液；甲醇測(cè)得的數(shù)據(jù)較差，峰高與峰面積也和其他溶劑有一定的差距，最后結(jié)果不太理想。