李鋼東

摘要：文章探索出超高分子質(zhì)量壓敏膠具有很好的耐熱性，并且在支鏈中引入低玻璃化溫度的單體，加強了耐熱性，從而所制得的丙烯酸壓敏膠具有耐溫性好，高溫后剝離力上升小的特點，用于金屬板保護(hù)膜在剝離時不殘膠。制備中，采用多步反應(yīng)、分級滴加;通過引入兩種特殊單體馬來酸酐和甲基丙烯酸十八烷基酯分別聚合到大分子中，前者聚合到大分子主鏈中具有很好的耐熱性;后者具有較長的端基、較低的玻璃化溫度，聚合到支鏈中可以調(diào)節(jié)膠液的黏度;再配合環(huán)氧固化劑，制成的涂膜具有較高的耐溫性，從而制備出耐高溫不殘膠的丙烯酸壓敏膠。

關(guān)鍵詞：耐高溫;不殘膠;丙烯酸;壓敏膠;制備

中圖分類號：TQ436⁺.3文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1001-5922（2019）07-0013-03

1 現(xiàn)有金屬板保護(hù)膜壓敏膠存在的不足

目前，針對應(yīng)用于金屬板保護(hù)膜，由于膠水中官能基團(tuán)與金屬板表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并形成化學(xué)鍵，造成剝離力猛增，導(dǎo)致金屬板保護(hù)膜壓敏膠在剝離時會造成金屬板上有殘膠。

同時，有多個生產(chǎn)企業(yè)提供金屬板保護(hù)膜壓敏膠，但很多產(chǎn)品的耐高溫效果不是很好，且高溫后剝離力升高很多。因此，亟需發(fā)明出一款可以耐更高溫，且高溫后剝離力升高在3倍以內(nèi)的壓敏膠成為目前急需解決的問題。

2 耐高溫不殘膠丙烯酸壓敏膠工藝制備方案

本工藝目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種耐高溫不殘膠丙烯酸壓敏膠及其制備方法。一般常規(guī)配方大多增加耐熱單體的比例而達(dá)到一定的耐熱性，本工藝技術(shù)首次探索出超高分子質(zhì)量壓敏膠具有更好的耐熱性，并且在支鏈中引入低玻璃化溫度的單體，加強了耐熱性，從而耐高溫不殘膠丙烯酸壓敏膠具有耐溫性好，高溫后剝離力上升小的特點。

本工藝提供的超微粘剝離力丙烯酸壓敏膠采用多步反應(yīng)、分級滴加的方法進(jìn)行制備;通過制備高聚合物的分子質(zhì)量，并引入兩種特殊單體聚合到大分子中，一種是馬來酸酐，聚合到大分子主鏈中具有極好的耐熱性;一種是甲基丙烯酸十八烷基酯，具有較長的端基、較低的玻璃化溫度，聚合到支鏈中可以調(diào)節(jié)膠液的黏度。再配合環(huán)氧固化劑，制成的涂膜具有較高的耐溫性。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本工藝的效果在于：所提供的耐高溫不殘膠壓敏膠具有更好的耐溫效果，且耐溫后剝離力上升小，綜合成本低于市面上耐溫膠水。

為了實現(xiàn)上述目標(biāo)，耐高溫不殘膠丙烯酸壓敏膠的工藝制備方案包括原料的選擇、配比、合成工藝以及交聯(lián)劑的使用，具體包括以下步驟。

2.1原料準(zhǔn)備

所需原料包括丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、馬來酸酐、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸、引發(fā)劑和溶劑等。原料的質(zhì)量配比如表1所示。

2.2預(yù)聚體的制備

將前述原料中的丙烯酸-2-乙，基己酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸各取1/4-1/3，馬來酸酐取全部，并加入適量引發(fā)劑和溶劑，按照配方投入反應(yīng)釜中，在82-85℃反應(yīng)30min得到預(yù)聚體，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈，溶劑為乙酸乙酯。

2.3聚合物鏈進(jìn)一步增長

在前述所制得的預(yù)聚體中，在150min內(nèi)勻速滴加剩余的1/4-1/3的丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸以及全部的甲基丙烯酸十八烷基酯，同時，加入適量引發(fā)劑和溶劑的混合液，反應(yīng)控制在82-85℃;滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫90min，使聚合物鏈進(jìn)一步增長。

2.4過量引發(fā)劑的滴加

在前述聚合物鏈進(jìn)一步增長的產(chǎn)物中，90min內(nèi)勻速滴加過量引發(fā)劑偶氮二異丁腈溶液，滴加條件為82-85℃。滴加結(jié)束后保溫120min。其中，此處的過量引發(fā)劑偶氮二異丁腈是指重量為原料中引發(fā)劑偶氮二異丁腈的1.5-2.5倍。

2.5兌稀及膠粘劑出料

將上述產(chǎn)物用溶劑進(jìn)行兌稀，其中，所用溶劑主要采用乙酸乙酯和乙酸丁酯，工藝步驟為直接加溶劑，加料完成后繼續(xù)攪拌60min，確保溶劑分散均勻，最后降溫至45-55℃出料，獲得丙烯酸酯膠粘劑。

2.6耐高溫不殘膠丙烯酸壓敏膠涂膜的制備

將上述制得的丙烯酸酯膠粘劑按照1%的比例添加交聯(lián)劑，攪拌均勻，涂布在經(jīng)過電暈處理的PET保護(hù)膜上，經(jīng)120℃/2min交聯(lián)固化后，于25℃熟成7d或者40-55℃熟成3d后，貼在鋼板上。經(jīng)過測試，在180℃/2h的條件下不殘膠。其中，前述交聯(lián)劑為環(huán)氧固化劑。

經(jīng)過測試，在PET保護(hù)膜上該膠水高溫后剝離力較高溫前上升2.5倍，遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于市面上大多數(shù)膠水。

3 實施例證

在前述工藝技術(shù)制備的基礎(chǔ)上，列舉下述例證，給出詳細(xì)的實施方式和具體的操作過程，所用原料配比如表2所示。

將1號料的單體、引發(fā)劑、溶劑在按照配方投入反應(yīng)釜中，在反應(yīng)溫度為82-85℃條件下，反應(yīng)30min得到預(yù)聚體;然后在150min內(nèi)勻速滴加2號料，反應(yīng)溫度控制在82-85%。滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫90min，使聚合物鏈進(jìn)一步增長，水浴設(shè)定溫度86℃，保溫之后將3號料混合均勻后緩慢滴加進(jìn)反應(yīng)裝置中，滴加時間控制在90min，溫度82～85℃;3號料滴加完后同樣攪拌保溫120min;保溫之后將4號料一次性加入到反應(yīng)裝置中，攪拌保溫60min，保證物料混合均勻，關(guān)閉溫度;待物料溫度降低到40-50℃時出料。

按照上述步驟，所制得的丙烯酸酯壓敏膠，其固含量為30.1%，黏度為2500mPa·s。在添加1.0%交聯(lián)劑后測50umPET基材，干膠厚度為10u，高溫后剝離力在30-40g，30d后測試剝離力仍在范圍內(nèi)，屬于耐高溫不殘膠壓敏膠。

4 結(jié)論

目前，應(yīng)用于金屬板的保護(hù)膜，由于膠水中官能基團(tuán)與金屬板表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并形成化學(xué)鍵，造成剝離力猛增，導(dǎo)致金屬板保護(hù)膜壓敏膠在剝離時會造成金屬板上有殘膠。為了解決此問題，常規(guī)配方大多是增加耐熱單體的比例而達(dá)到一定的耐熱性，但往往依然不能完全解決金屬板上有殘膠的問題。

本工藝技術(shù)首次探索出超高分子質(zhì)量壓敏膠具有很好的耐熱性，并且在支鏈中引入低玻璃化溫度的單體，加強了耐熱性，從而所制得的丙烯酸壓敏膠具有耐溫性好，高溫后剝離力上升小的特點。制備中，采用多步反應(yīng)、分級滴加;通過制備高聚合物的分子質(zhì)量，并引入兩種特殊單體聚合到大分子中，一種是馬來酸酐，聚合到大分子主鏈中具有很好的耐熱性;一種是甲基丙烯酸十八烷基酯，具有較長的端基、較低的玻璃化溫度，聚合到支鏈中可以調(diào)節(jié)膠液的粘度;再配合環(huán)氧固化劑，制成的涂膜具有較高的耐溫性，從而制備的超微粘剝離力丙烯酸壓敏膠，用于金屬板保護(hù)膜在剝離時不殘膠。