周 鵬 高惠民 任子杰

（1.武漢理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院，湖北武漢430070；2.礦物資源加工與環(huán)境湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北武漢430070）

石英是由石英砂巖、長石和石英巖等在自然界中風(fēng)化和分解而來，其化學(xué)式為SiO2，多呈透明或者半透明狀［1，2］。石英礦中主要雜質(zhì)元素為鋁和鐵，一般存在于長石、云母等鋁硅酸鹽礦物中，可以用浮選的方法去除［3］。采用浮選工藝提純時(shí)，在強(qiáng)酸環(huán)境下，十二胺（鹽）或其酯鹽可以作為石英反浮選的捕收劑，實(shí)現(xiàn)石英和云母的分離［4，5］。石英作為一種重要的工業(yè)礦物原料，其應(yīng)用已不再僅僅局限于玻璃制品等傳統(tǒng)領(lǐng)域，而開始應(yīng)用于石英板材、光伏玻璃砂等領(lǐng)域［6-8］。石英板材因其不易刮花、無毒、無污染、無輻射等特點(diǎn)在家具裝潢市場備受歡迎，制作石英板材要求石英砂的白度達(dá)到90%以上［9］。隨著能源問題日益嚴(yán)重，國家開始大力開發(fā)太陽能資源，作為光伏發(fā)電重要組件的光伏玻璃也變得至關(guān)重要，制作光伏玻璃要求石英砂的有色雜質(zhì)含量低、透明度高、透光性好［10］。本研究以湖北某石英礦為原料，采用磁選—浮選—酸浸流程進(jìn)行該石英礦的提純試驗(yàn)研究，探討了各種分選條件對提純指標(biāo)的影響，使生產(chǎn)的石英精礦滿足石英石板材和光伏玻璃對硅質(zhì)原料的要求。

1 試驗(yàn)原料及儀器

1.1 試驗(yàn)礦樣

試驗(yàn)用石英礦樣采自湖北某石英礦，試樣全譜直讀等離子發(fā)射光譜儀測試結(jié)果表明SiO2、Al2O3、K2O、Na2O、CaO、Fe2O3含量分別為98.86%、0.58%、0.14%、0.01%、0.03%、0.27%。試樣的電子探針分析結(jié)果見圖1，X射線衍射（XRD）測試結(jié)果見圖2。

由圖1、圖2可知：試樣主要組成礦物為石英，脈石礦物主要為云母類礦物；試樣中含有鐵氧化物等雜質(zhì)礦物；試樣為含少量云母、鐵氧化物的石英礦。因此，試驗(yàn)石英礦的提純主要是石英與含鐵雜質(zhì)和云母的分離。

1.2 試驗(yàn)儀器設(shè)備及試劑

試驗(yàn)設(shè)備：XMB-70型三輥四筒棒磨機(jī)，SLon-100高梯度磁選機(jī)，PK/FD型0.5L單槽浮選機(jī)，85-2型恒溫磁力攪拌器，CS101鼓風(fēng)干燥箱。

試驗(yàn)試劑：草酸、硫酸、鹽酸，均為分析純，十二胺（鹽酸與十二胺摩爾比為1∶1配制）。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

首先將原礦破碎至-2 mm?？紤]到提純后石英砂可以用作光伏砂和板材砂，因此，將物料篩分為3個(gè)粒級：+0.6 mm粒級石英砂用來作為板材砂原料，0.1～0.6 mm粒級石英砂用來作為光伏砂原料，-0.1 mm粒級石英砂作為尾礦直接拋棄。

2.1 磁選試驗(yàn)

由于破碎過程會引入部分次生鐵，另外石英礦石本身也含有鐵雜質(zhì)。對0.1～0.6 mm粒級試樣，首先使用SLon-100高梯度磁選機(jī)進(jìn)行磁選試驗(yàn)，背景磁感應(yīng)強(qiáng)度為1.4 T，選用直徑2 mm的細(xì)鋼棒為磁介質(zhì)，通過磁選去除磁性雜質(zhì)或含有磁性雜質(zhì)的連生體，在磁選后非磁性產(chǎn)品Fe2O3含量仍在0.7%以上，因此，采用浮選試驗(yàn)降低鐵含量。

2.2 浮選試驗(yàn)

對0.1～0.6 mm粒級磁選后的非磁性產(chǎn)品，在粗選礦漿濃度為40%條件下，用H2SO4濃度為10%溶液將pH調(diào)至2.0～2.5，以草酸作為石英的抑制劑、十二胺作為云母捕收劑進(jìn)行試驗(yàn)。

2.2.1 粗選十二胺用量試驗(yàn)

在草酸用量為1 000 g/t，十二胺用量分別為60、80、100、120 g/t，浮選時(shí)間（刮泡時(shí)間）為5 min條件下，進(jìn)行十二胺用量條件試驗(yàn)，結(jié)果見圖3。

由圖3可知：隨著十二胺用量的增加，精礦產(chǎn)率變化幅度很小，因?yàn)樵颇该芏刃∏液亢艿?，所以十二胺用量對產(chǎn)率的影響很?。皇酚昧吭?00 g/t時(shí)，浮選精礦的產(chǎn)率最低；精礦Fe2O3含量隨著十二胺用量的增加，先迅速下降后小幅提高，在十二胺用量為100 g/t時(shí)，精礦Fe2O3含量最低。因此，粗選十二胺用量為100 g/t。

2.2.2 粗選草酸用量試驗(yàn)

在草酸用量分別為800、900、1 000、1 100 g/t，十二胺用量為100 g/t，浮選時(shí)間為5 min條件下，進(jìn)行草酸用量條件試驗(yàn)，結(jié)果見圖4。

由圖4可知：草酸用量對精礦產(chǎn)率的影響很小；精礦Fe2O3含量隨著抑制劑用量的增加先迅速下降，抑制劑用量為1 000 g/t時(shí)，精礦Fe2O3含量達(dá)到最小值，為414×10-6。抑制劑用量過高時(shí)，過量的［HC2O4］-會吸附在云母表面［11］，導(dǎo)致十二胺和云母不能產(chǎn)生靜電吸附，所以精礦Fe2O3含量又逐漸上升。因此，粗選草酸用量為1 000 g/t。

2.2.3 粗選浮選時(shí)間試驗(yàn)

在草酸用量為1 000 g/t，十二胺用量為100 g/t，浮選時(shí)間分別為3、4、5、6 min條件下，進(jìn)行粗選浮選時(shí)間條件試驗(yàn)，結(jié)果見圖5。

由圖5可知：精礦產(chǎn)率隨著粗選浮選時(shí)間的延長小幅提高；精礦Fe2O3含量隨著粗選浮選時(shí)間的增加迅速下降，在粗選浮選時(shí)間大于5 min后，精礦Fe2O3含量隨浮選時(shí)間延長降低不明顯。因此，粗選浮選時(shí)間為5 min。

2.2.4 精選十二胺用量試驗(yàn)

在粗選十二胺用量100 g/t、抑制劑用量1 000 g/t、粗選浮選時(shí)間為5 min，十二胺精選用量分別為60、80、100、120 g/t條件下按圖6流程進(jìn)行精選十二胺用量條件試驗(yàn)。結(jié)果見圖7。

由圖7可知：精選十二胺用量對產(chǎn)率影響較小，產(chǎn)率變化幅度基本保持在1個(gè)百分點(diǎn)內(nèi)；隨著精選十二胺用量的增加，精礦Fe2O3含量呈先減小后增大的趨勢變化，精礦Fe2O3含量在精選十二胺用量為100 g/t時(shí)最小。十二胺用量過高時(shí)，RNH3+離子相互之間會產(chǎn)生靜電斥力［12］，吸附在云母表面的十二胺會減少。因此，確定精選十二胺用量為100 g/t，此時(shí)浮選精礦Fe2O3含量為344×10-6。

2.3 酸浸試驗(yàn)

通過鏡下觀察，浮選精礦中雜質(zhì)礦物已基本被去除，但是仍存在少量被鐵浸染的黃褐色石英顆粒，這部分鐵只有通過酸浸才能去除。將浮選精礦加入到四氟乙烯燒杯中，然后加入浸出酸液，并放置于恒溫磁力攪拌器上攪拌浸出。

2.3.1 酸液種類試驗(yàn)

為探究不同酸液種類對酸浸效果的影響，稱取20 g浮選精礦，加入不同組分的酸溶液（均為化學(xué)分析純試劑），在酸液用量為20 mL，浸出溫度為60℃條件下，置于恒溫磁力攪拌器中酸浸6 h，酸液種類（其中混酸由HCl與H2SO4按體積比為1∶1配制）對石英砂提純的影響試驗(yàn)結(jié)果見表1。

由表1可知，酸液種類不同，酸浸提純效果不同；與硫酸相比，鹽酸酸浸提純效果稍好，混合酸提純效果明顯優(yōu)于單一的酸。混合酸能將Fe2O3含量降低到50×10-6以下?？紤]到混酸的酸浸效果比較好，采用混酸進(jìn)行酸浸試驗(yàn)。

2.3.2 酸浸時(shí)間條件試驗(yàn)

稱取20 g浮選精礦，加入混酸（HCl與H2SO4按體積比為1∶1配制）20 mL，在溫度為60℃，時(shí)間分別為2、4、6、8 h條件下酸浸。酸浸時(shí)間對石英砂提純的試驗(yàn)結(jié)果見圖8。

由圖8可知：隨著酸浸時(shí)間的增加，F(xiàn)e2O3含量逐漸減少，并且在酸浸時(shí)間為6 h時(shí)Fe2O3含量最低；當(dāng)酸浸時(shí)間達(dá)到6 h時(shí)，F(xiàn)e2O3含量為48×10-6。所以，確定酸浸時(shí)間為6 h。

2.3.3 酸浸溫度條件試驗(yàn)

稱取20 g浮選精礦，加入混酸（HCl與H2SO4按體積比為1∶1配制）20 mL，在溫度分別為20、40、60、80℃，時(shí)間為6 h條件下酸浸，酸浸溫度對石英砂提純的試驗(yàn)結(jié)果見圖9。

由圖9可知：隨著酸浸溫度的升高，F(xiàn)e2O3含量先迅速減小，并且在酸浸溫度為60℃時(shí)Fe2O3含量最低；當(dāng)酸浸溫度為60℃時(shí)，F(xiàn)e2O3含量為48×10-6；隨著酸浸溫度的繼續(xù)升高，F(xiàn)e2O3含量增加。鹽酸易揮發(fā)，高溫使鹽酸變成氣態(tài)，使酸浸液中酸濃度變低，影響酸浸效果。所以，確定酸浸溫度為60℃。

2.3.4 混酸配比條件試驗(yàn)

稱取20 g浮選精礦，在混酸總用量為20 mL，酸浸時(shí)間為6 h，酸浸溫度為60℃，HCl與H2SO4的體積比分別為3∶7、2∶3、1∶1、3∶2（分別標(biāo)記為混酸A、混酸B、混酸C、混酸D），考察混酸配比對石英砂提純的效果，結(jié)果見圖10。

由圖10可知，隨著混酸中鹽酸比例的增加，F(xiàn)e2O3含量逐漸減少，并且在混酸比例為3∶2時(shí)Fe2O3含量最低。考慮到鹽酸濃度過高時(shí)，會揮發(fā)產(chǎn)生HCl氣體。所以選擇混酸3，作為酸浸的藥劑。即HCl與H2SO4的體積比為1∶1。

2.4 推薦流程

通過條件試驗(yàn)，確定的最佳工藝流程見圖11，+0.6 mm粒級石英浸出時(shí)浸出條件與0.1～0.6 mm粒級石英酸浸條件相同，最終精礦指標(biāo)見表2。由表2可知，采用該工藝流程進(jìn)行石英選礦提純，可獲得Fe2O3含量為62.65×10-6、SiO2含量為99.85%、白度為92.56%的+0.6 mm粒級石英精礦Ⅰ，F(xiàn)e2O3含量為73.70×10-6、SiO2含量為99.79%、白度為 90.93%的0.1～0.6 mm粒級石英精礦Ⅱ。+0.6 mm和0.1～0.6 mm粒級石英精礦均達(dá)到了石英板材砂和光伏玻璃砂標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié)論

（1）湖北某石英礦主要化學(xué)成分SiO2含量為98.86%，主要雜質(zhì) Al2O3、K2O、Fe2O3含量分別為0.58%、0.14%、0.27%。試樣的礦物組成主要為石英，少量的云母和含鐵氧化物等雜質(zhì)礦物。

（2）將試樣篩分為+0.6 mm、0.1～0.6 mm、-0.1 mm 3個(gè)粒級。-0.1 mm粒級作為尾礦直接拋棄；0.1～0.6 mm粒級采用磁選—浮選—酸浸工藝流程進(jìn)行試驗(yàn)，首先經(jīng)高梯度強(qiáng)磁選除鐵，非磁性產(chǎn)品以草酸為抑制劑、十二胺為捕收劑，經(jīng)1粗1精反浮選去除云母，浮選精礦以鹽酸和硫酸的混合酸（HCl與H2SO4按體積比為1∶1配制）為浸出劑，在酸浸溫度為60℃、酸浸時(shí)間為6 h條件下酸浸提純后，獲得的石英砂SiO2含量為99.79%、雜質(zhì)Fe2O3含量為73.70×10-6、Al2O3含量為419.54×10-6、白度為90.93%，既滿足光伏玻璃石英砂Fe2O3含量≤80×10-6的質(zhì)量要求，又滿足石英板材的要求；+0.6 mm粒級經(jīng)酸浸后再經(jīng)色選，可以得到SiO2含量為99.85%、雜質(zhì)Fe2O3含量為62.65×10-6、自然白度為92.56%的石英砂，達(dá)到石英板材級別要求。