文/張曉輝

Astation-CDS 7000C聯(lián)用系統(tǒng)在用于美國EPA 8260C方法中的表現(xiàn)良好 // 在對EPA 8260方法的應(yīng)用中，實驗覆蓋了從揮發(fā)性非常強到半揮發(fā)性的65多種化合物，均得到良好峰形和響應(yīng)水平。樣品和內(nèi)標的重現(xiàn)性均表現(xiàn)優(yōu)異，內(nèi)標重現(xiàn)性1.4%-2.3%，大部分化合物相對響應(yīng)因子RRF重現(xiàn)性＜ 8%，在0.5-200 μg/L范圍內(nèi)均呈良好線性響應(yīng)。各化合物的方法檢測限0.05-0.21 μg/L。各化合物校準回收率83.1%-109%。

美國環(huán)保局8260C方法利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC/MS）方法測定揮發(fā)性有機物（VOCs）是GC/MS在環(huán)境領(lǐng)域的重要之一，檢測對象包括各種固體廢物、地表水、地下水、土壤、沉積物等基質(zhì)中的VOCs。在測定水樣品中的VOCs時，吹掃捕集是主要的水中分析物提取 和向GC/MS上樣的工具。當樣品量較大時，往往需要自動化樣品處理平臺作為輔助工具來替代大量的人工操作。7000C是美國CDS Analytical公司新推出的吹掃捕集儀，具有與Astation自動化操作平臺聯(lián)用的功能。這一聯(lián)用不僅使Astation系列產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域得以拓寬，也使CDS公司歷史悠久的吹掃捕集產(chǎn)品在應(yīng)用方面的靈活性進一步增強。

圖 Astation/CDS 7000C

實驗部分

儀器

1.Astation/7000C聯(lián)用系統(tǒng)X軸長735 mm（標準型），瑞士Zwingen；

2.CDS 7000C吹掃捕集濃縮儀，配5 mL可加熱吹掃管，美國賓夕法尼亞州Oxford；

3.GC/MS系統(tǒng)（島津GC2010/QP2010）。

表1 吹掃捕集系統(tǒng)條件如下表：

表2 GC/MS條件如下表：

試劑

1.EPA8260 #1混標（500607），2000 μg/mL甲醇，Supelco；

2.VOC混標（47408），2000μg/mL甲醇，Supelco；

3.EPA8260 #1內(nèi)標（CRM861183），2500 μg/mL甲醇，Supelco；

4.EPA 8260替代物混標（861135），2500 μg/mL甲醇，Supelco。

從1和2配制混合的去離子水稀釋標準溶液5 μg/L和200 μg/L，分別置于兩個40 mL標準水樣品瓶中，以內(nèi)襯PTFE膜的密封墊密封瓶口。放入Astation平臺樣品位。從3配制62.5 μg/mL甲醇稀釋液，裝入Astation平臺內(nèi)標模塊中的內(nèi)標小瓶中，封緊。樣品中添加4中替代物使其最終濃度為25 μg/L。

儀器條件

吹掃捕集系統(tǒng)條件如下表：表1為吹掃捕集系統(tǒng)條件；表2 為GC/MS的儀器條件 。

結(jié)果與討論

GC/MS譜圖

實驗中得到所有化合物GC/MS譜圖如下，包括所有樣準物、內(nèi)標和替代物共計65種化合物。圖1中6種氣體化合物也顯示了良好的峰形。在使用普通吸附阱時，個別化合物在低濃度時響應(yīng)極低，說明可能存在活性位降解問題。在使用CDS X型捕集阱后問題不再出現(xiàn)。

譜圖重現(xiàn)性

將1 μg/L標樣的多次重復(fù)進樣譜圖重疊，如圖2 所示，重現(xiàn)性良好。

內(nèi)標重現(xiàn)性

內(nèi)標10次添加的精密度如表3所示。

線性校準及方法檢出限結(jié)果

以系統(tǒng)自動稀釋功能將5 μg/L和200 μg/L標準溶液稀釋為0.5、1.5、 5.0、 20.0、60.0、200.0 μg/L系列標準樣品進行測定。各化合物的相對響應(yīng)因子（RRF）、精密度（RRFRSD%）、方法檢測限（MDL）和校準回收率（Recovery）如表4所列。結(jié)果均滿足EPA 8260C方法的要求。

結(jié)論

Astation-7000C聯(lián)用系統(tǒng)的顯著特點是將Astation強大而豐富的自動化樣品制備和穩(wěn)定可靠的吹掃捕集技術(shù)結(jié)合在一起。在對EPA 8260C方法的應(yīng)用中，覆蓋了從揮發(fā)性非常強到半揮發(fā)性的65多種化合物（兩種二甲苯異構(gòu)體合并），均得到良好峰形和響應(yīng)水平。樣品和內(nèi)標的重現(xiàn)性均表現(xiàn)優(yōu)異，內(nèi)標重現(xiàn)性1.4%-2.3%，大部分化合物RRF 重現(xiàn)性 ＜ 8%，在 0.5-200 μg/L范圍內(nèi)均呈良好線性響應(yīng)。各化合物的方法檢測限0.05-0.21 μg/L。各化合物校準回收率83.1%-109%。各項表現(xiàn)均能滿足EPA 8260C方法的檢測要求。

表3 添加10次內(nèi)標的精密度

圖1 6種氣體化合物的峰形

圖2 1 μg/L標樣的多次重復(fù)進樣譜圖重疊

表4 各化合物的相對響應(yīng)因子、精密度、方法檢測限以及校準回收率

4 Methane, bromo- 2.326 0.155 18.03 0.06 3.9 83.1 5 Ethyl Chloride 2.511 0.265 6.08 0.13 4.5 107.0 6 Trichloromonofluoromethane 2.653 0.310 2.79 0.09 4.1 96.0 7 Ethene, 1,1-dichloro- 3.317 0.301 3.88 0.09 3.7 96.6 8 Methylene Chloride 4.228 0.408 8.17 0.09 3.9 98.1 9 Ethene, 1,2-dichloro-, (trans)- 4.471 0.390 7.13 0.09 3.8 100.8 10 Ethane, 1,1-dichloro- 5.506 0.522 5.47 0.10 4.3 97.0 11 Ethene, 1,2-dichloro-, (cis)- 6.461 0.409 3.18 0.05 2.0 97.9 12 Propane, 2,2-dichloro- 6.6 0.291 5.74 0.06 4.6 90.9 13 Methane, bromochloro- 6.809 0.300 4.80 0.12 4.5 96.1 14 Trichloromethane 6.991 0.450 6.07 0.15 6.1 93.6 15 Carbon Tetrachloride 7.145 0.183 4.09 0.15 5.8 98.5 16 Ethane, 1,1,1-trichloro- 7.296 0.312 6.38 0.09 3.9 94.6 17 Dibromofluoromethane 7.369 Surrogate 18 1-Propene, 1,1-dichloro- 7.531 0.392 6.26 0.07 3.1 95.5 19 Benzene 7.996 1.409 2.84 0.06 2.2 99.8 20 1,2-Dichloroethane-d4 8.327 Surrogate 21 Ethane, 1,2-dichloro- 8.416 0.370 2.62 0.10 3.7 100.3 22 Benzene, fluoro- 8.83 Internal Standard 23 Trichloroethylene 9.15 0.444 3.32 0.10 3.8 100.9 24 Methane, dibromo- 9.983 0.213 4.05 0.10 4.0 98.0 25 Propane, 1,2-dichloro- 10.205 0.396 2.73 0.11 4.5 99.8 26 Methane, bromodichloro- 10.393 0.359 6.65 0.06 2.6 91.2 27 Toluene-D8 12.168 Surrogate 28 Toluene 12.236 2.008 5.73 0.09 3.1 109.3 29 Tetrachloroethylene 13.051 0.419 6.27 0.12 4.9 104.5 30 Ethane, 1,1,2-trichloro- 13.586 0.476 3.11 0.15 5.4 103.2 31 Methane, dibromochloro- 13.949 0.409 8.88 0.12 5.8 86.8 32 Propane, 1,3-dichloro- 14.181 0.852 4.14 0.09 3.4 101.6 33 Ethane, 1,2-dibromo- 14.41 0.480 3.79 0.12 4.9 95.6 34 Chlorobenzene-d5 15.649 Internal Standard

35 Benzene, chloro- 15.685 1.370 3.34 0.06 2.1 103.4 36 Ethylbenzene 15.82 2.086 3.27 0.10 3.8 106.0 37 1,1,1,2-Tetrachloroethane 15.866 0.437 4.57 0.12 5.2 99.2 38 m,p-Xylene 16.148 3.317 4.98 0.08 2.8 108.3 39 o-Xylene 16.975 1.693 3.88 0.08 3.0 105.0 40 Bromoform 17.065 0.261 12.24 0.09 5.6 83.8 41 Styrene 17.087 1.291 7.85 0.05 2.3 96.1 42 Cumene 17.584 1.999 5.87 0.07 2.7 105.8 43 Benzene, 1-bromo-4-fluoro- 18.034 Surrogate 44 Benzene, bromo- 18.168 1.706 3.58 0.09 3.3 99.2 45 Benzene, propyl- 18.308 4.567 5.67 0.07 2.6 107.9 46 Ethane, 1,1,2,2-tetrachloro- 18.472 1.262 3.65 0.10 4.2 96.4 47 2-Chlorotoluene 18.516 2.873 3.85 0.07 2.4 107.4 48 1,2,3-Trichloropropane 18.639 1.358 3.25 0.08 3.0 104.3 49 Benzene, 1,3,5-trimethyl- 18.669 3.540 4.77 0.09 3.5 107.8 50 4-Chlorotoluene 18.801 2.973 4.70 0.07 2.8 106.7 51 Benzene, tert-butyl- 19.162 2.866 6.24 0.10 3.9 106.8 52 Benzene, 1,2,4-trimethyl- 19.284 2.469 5.09 0.11 3.2 106.8 53 Sec-Butylbenzene 19.447 3.908 8.00 0.07 3.0 108.3 54 p-Isopropyltoluene 19.697 3.300 7.32 0.07 2.9 106.6 55 Benzene, 1,3-dichloro- 19.729 2.129 4.36 0.09 3.5 102.1 56 1,4-Dichlorobenzene-d4 19.855 Internal Standard 57 Benzene, 1,4-dichloro- 19.875 2.182 5.25 0.08 2.9 103.4 58 Benzene, butyl- 20.326 2.658 8.75 0.06 2.7 106.7 59 Benzene, 1,2-dichloro- 20.475 2.141 4.25 0.06 2.0 104.6 60 Propane, 1,2-dibromo-3-chloro- 21.424 0.399 6.40 0.21 10.6 85.7 61 Hexachlorobutadiene 22.057 0.353 17.88 0.13 5.8 107.5 62 Benzene, 1,2,4-trichloro- 22.075 1.080 7.18 0.09 3.8 98.6 63 Naphthalene 22.364 5.402 7.40 0.07 2.5 107.7 64 Benzene, 1,2,3-trichloro- 22.522 1.082 7.04 0.08 3.1 99.7