李心強，方俊杰

(1.渦陽縣公安局刑事科學技術室，安徽 渦陽 236800；2.安徽省公安廳物證鑒定中心，全國公安機關重點法醫(yī)學檢驗鑒定實驗室 合肥 230061)

近年來，磷化氫中毒死亡的案例時有報道。2016年5月6日至8月10日，安徽省發(fā)生4起磷化氫中毒致死的案例。本文通過這4個案例的法醫(yī)學鑒定，結合相關文獻，對磷化氫中毒的原因、臨床表現(xiàn)、中毒及死亡機制、法醫(yī)學鑒定及檢材提取等方面予以綜述，以期為法醫(yī)同行處理此類案件提供參考。

1 簡要案情

4個磷化氫中毒死亡案例中，中毒9人，致死6人（其中5人為未成年人），死者最大年齡為22歲，最小年齡為2歲。發(fā)案時間均在5～8月份，根據(jù)當?shù)氐牧晳T均在屯糧防蟲期，在案發(fā)時均有陰雨天氣或者案發(fā)地環(huán)境較為潮濕。6名死者均無明顯機械性損傷，尸表及解剖檢驗中也未發(fā)現(xiàn)特異性變化，但在尸體相關檢材中均檢測到磷化氫或其代謝物成分（見表1）結合案情、尸體檢驗、現(xiàn)場勘驗及毒物檢測結果，4例案件中的死者均系磷化氫中毒死亡。

表1 4例磷化氫中毒死亡案例的案件基本情況及尸檢情況Table 1 The basic situation and postmortem investigation about 4 cases of death from phosphine poisoning

2 討論

2.1 磷化氫的理化性質(zhì)

磷化氫（Phosphine，PH3）是一種無色、高毒的氣體，稍重于空氣，易沉積于低位空間。PH3具有芥末、大蒜或電石氣樣的氣味[1]，溶于水，PH3被吸收后在體內(nèi)能迅速被氧化成亞磷酸。

2.2 磷化氫的中毒原因

常見的可產(chǎn)生PH3的物質(zhì)有磷化鋁、磷化鋅等，這兩種磷化物在干燥和光線較暗的環(huán)境下性質(zhì)比較穩(wěn)定，但遇到潮濕的空氣或者陽光可分解產(chǎn)生PH3

[1]。另外，口服上述兩種磷化物，在胃內(nèi)遇酸后也生成PH3。PH3中毒的途徑主要是磷化物（磷化鋁或磷化鋅等）與水反應產(chǎn)生PH3氣體經(jīng)呼吸道吸入所致，原因主要有：用磷化鋁或磷化鋅等熏蒸殺蟲、磷的金屬化合物的生產(chǎn)、貯存、運輸過程中防潮不良、車船運輸或倉庫儲存硅鐵時受潮、含磷金屬元件的酸洗等[2-4]；其他的中毒原因主要是口服磷化物等。在姚開娟[5]的研究中，通過吸入中毒的占41.8%，本文報道的4例PH3中毒致死的案例均系吸入途徑中毒致死。一般情況下，因吸入PH3中毒致死的案例，其死亡都很隱蔽、突然，死亡原因難以判斷，死亡性質(zhì)難以確定，在這種情況下，案件都需要公安機關法醫(yī)的介入。

2.3 磷化氫中毒的臨床表現(xiàn)

PH3中毒的臨床表現(xiàn)與毒物的攝入方式有關，經(jīng)呼吸道吸入中毒者早期癥狀以呼吸系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)為主，口服磷化物中毒者胃腸道癥狀出現(xiàn)早而且重，口服中毒者嘔吐物可有特殊的電石氣或大蒜臭味。另外，PH3中毒的臨床表現(xiàn)和接觸磷化氫的濃度、接觸的持續(xù)時間有關。輕度中毒僅有輕度意識障礙。低濃度、低接觸時間時可出現(xiàn)眩暈、頭痛、惡心、嘔吐，高濃度、高接觸時間除上述癥狀外，還會出現(xiàn)腹瀉、步態(tài)蹣跚、上腹部及胸骨后疼痛、胸部壓迫感、呼吸困難等癥狀[6]。

2.4 磷化氫中毒及死亡機制

PH3屬原漿毒，進入人體迅速，干擾酶和蛋白質(zhì)合成，主要影響心血管、呼吸、神經(jīng)系統(tǒng)以及消化系統(tǒng)。其機制是抑制細胞色素酶C，破壞線粒體功能；抑制蛋白質(zhì)和酶的活動，尤其在心臟和肺；使血紅蛋白變性，轉(zhuǎn)化為高鐵血紅蛋白，血液中血紅蛋白含量降低，影響機體的氧化磷酸化，破壞細胞膜及細胞核，造成機體多器官的損害[7]。離體實驗研究表明PH3能抑制細胞色素C 氧化酶，阻斷電子傳遞與抑制氧化磷酸化，從而造成細胞能量障礙、組織缺氧。另外，自由基的損傷[8]、線粒體的形態(tài)改變[9]等都是磷化氫中毒損傷的作用機制。

2.5 磷化氫中毒死亡的法醫(yī)學鑒定要點

圖1 心肌散在炎細胞浸潤伴灶性心肌壞死Fig.1 The scattered in fl ammatory cells macerating around the myocardia and causing the focal myocardial necrosis

PH3中毒死亡的尸體主要征象為尸斑呈暗紫紅色、顏面部及指甲發(fā)紺、心肺外膜少許出血點、心血不凝呈暗紅色等。本文4例中毒死亡者的尸體征象也僅有上述表現(xiàn)。對尸體的組織器官行病理檢驗，主要表現(xiàn)為肺水腫、肺氣腫、灶性心肌壞死等[9-11]，Anand等發(fā)現(xiàn)口服PH3中毒死亡大鼠的肝臟有肝小葉中心性壞死的病理改變[12]。在本文報道的案例3中，心肌發(fā)現(xiàn)有散在炎細胞浸潤伴灶性心肌壞死（圖1）。由于 在PH3中毒致死的案例中，尸體檢驗不能發(fā)現(xiàn)特異性的PH3中毒尸體現(xiàn)象及病理改變，所以在鑒定死因時，法醫(yī)病理工作者應注重案情調(diào)查、結合現(xiàn)場勘驗，立足尸體檢驗進行綜合分析。對于在特定季節(jié)（天氣潮濕）、特定環(huán)境（封閉）、特定現(xiàn)場（特別是有熏蒸糧食或中藥）發(fā)現(xiàn)的死亡案例要考慮PH3中毒死亡的可能。雖然不能發(fā)現(xiàn)特異性的PH3中毒尸體現(xiàn)象及病理改變，但規(guī)范的系統(tǒng)解剖及病理學檢查可以排除其他死因。在吸入性PH3中毒致死的案例中，現(xiàn)場環(huán)境對判斷PH3中毒有重要的意義，一般情況下，死亡發(fā)生在潮濕的季節(jié)里，而且現(xiàn)場較為封閉。本文4起案例均發(fā)生于梅雨季節(jié)，經(jīng)調(diào)查案發(fā)時該地區(qū)均有降雨過程，這個季節(jié)也是當?shù)剞r(nóng)民收獲儲存稻麥的時節(jié)。案例1中死者現(xiàn)場環(huán)境系半開放性，但死者近期常在儲存已收獲糧食的糧倉旁上網(wǎng)，致使長時間吸入PH3氣體，導致中毒死亡。案例2～4中死者均系晚飯后在有熏蒸糧食的臥室內(nèi)入睡，加之門窗關閉，空氣流動差，人員完全置于含有PH3氣體的空氣中，導致中毒死亡。對懷疑可能因為PH3中毒致死的案例，需要積極提取相關檢材進行檢驗鑒定。不論是吸入或口服致PH3中毒，PH3都是被吸收入血，隨血液循環(huán)到達相應的器官，故心血仍是送檢檢材的首選。在本文報道的案例1、2、4中，心血中均檢驗出PH3成分，案例3由于在鑒定初期未考慮到PH3中毒致死的可能，提取心血量不夠而未能檢驗心血。若因為尸體條件有限或其他原因（如未考慮到PH3中毒），心血檢材喪失提取條件，則可取其他組織替代送檢（如尿液、肝臟組織[4]、膀胱組織）。另外，由于PH3具有揮發(fā)性，進入在體內(nèi)能迅速地氧化成亞磷酸，因此當檢不出PH3時，可檢驗其代謝物成分（亞磷酸）[13]。本文案例3是在膀胱組織中檢出磷化氫的代謝物。更需要注意的是，在考慮PH3中毒致死的案例中，除對尸體檢材進行提取送檢外，案發(fā)現(xiàn)場的空氣也需要進行提取，本文的案例4即在現(xiàn)場空氣中檢測出PH3成分，其對死因分析、案件定性均有重要意義。還需要值得注意的是，PH3的檢出率受很多因素影響。前文已經(jīng)敘述由于PH3在體內(nèi)會被迅速氧化，生成亞磷酸及磷酸鹽，故尸體解剖應在死亡后盡快進行。陸惠民[14]研究發(fā)現(xiàn)，PH3中毒檢材存放時間的延長及儲存溫度的升高會導致PH3及其代謝物和亞磷酸的含量逐漸減少，建議檢材以冷凍（-100 ℃）儲存效果最好。PH3中毒后，醫(yī)源性因素的介入會阻斷PH3的吸收和加速PH3的排除，從而也會影響其檢出率[15]。PH3的檢測通常采用HS-GC /MS 和HS-GC /FPD 法，氣質(zhì)聯(lián)用的靈敏度較氣相色譜低，因此當采用HS-GC/MS 未檢出磷化氫時，要用HS-GC /FPD 進行檢測驗證后再作結論[10]。 PH3中毒致死的法醫(yī)學鑒定需立足尸體解剖，重視案情，結合現(xiàn)場，并在相關檢材提取檢驗后綜合得出結論，任何一個環(huán)節(jié)的缺失都可能導致鑒定意見的偏差，其中毒致死的特點及檢驗要點值得法醫(yī)工作者去研究和探討。