劉 鈺,韓增瑞，高德良，崔蕊蕊，郭雯婷，胡遵紀(jì)，莊占興*

(1.山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院，山東省化學(xué)農(nóng)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 濟(jì)南 250033; 2.濟(jì)南綠霸農(nóng)藥有限公司，山東 濟(jì)南 251600)

莠去津是以根吸收為主的三嗪類除草劑，也是使用最廣泛的除草劑品種之一，單位使用量大，適用于防除玉米等作物的一年生禾本科雜草和闊葉雜草，但莠去津易產(chǎn)生抗藥性，通常與其它藥劑復(fù)配使用[1]。乙草胺是酰胺類選擇性芽前土壤處理除草劑，適用于防除大豆、花生、玉米等旱作物田一年生禾本科雜草和一些小粒種子的闊葉雜草[2]。異丙甲草胺屬酰胺類除草劑，廣泛應(yīng)用于大豆、玉米、棉花等作物田的除草[3-4]。將三種除草劑按照適當(dāng)比例混配，既擴(kuò)大了殺草譜，又加大了對(duì)難治雜草的防治力度?；炫浜筮_(dá)到了使用方便、省時(shí)省工的目的。有關(guān)莠去津、乙草胺、異丙甲草胺復(fù)配制劑分析方法目前尚未見公開報(bào)道。本文采用氣相色譜法，毛細(xì)管柱和 FID 檢測(cè)器，建立了同時(shí)測(cè)定莠去津、乙草胺、異丙甲草胺含量的分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

Agilent 7820A氣相色譜儀(美國(guó)安捷倫，G4350A-210氫火焰檢測(cè)器FID，7693A自動(dòng)進(jìn)樣器)；空氣及氫氣發(fā)生器(山東化工研究院)；莠去津標(biāo)品(純度：99%，Dr.Ehrenstorfer)乙草胺標(biāo)品(純度：99%，Dr.Ehrenstorfer)異丙甲草胺(純度：99%，Dr.Ehrenstorfer)；內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二正戊酯(純度：99%，Dr.Ehrenstorfer)；丙酮(分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；40%莠去津·乙草胺·異丙甲草胺懸乳劑。

1.2 色譜條件

色譜柱：Agilent 19091J-413 HP-5 30m×0.320mm×0.25um。

氣體流量：載氣(N2)流量1.5mL/min；空氣300 mL/min；氫氣30 mL/min；分流比20∶1； 尾吹氣(N2)流量30mL/min；進(jìn)樣口溫度：250℃；柱溫：210℃；檢測(cè)器溫度：280℃；進(jìn)樣量：1μL。

在上述色譜條件下，各組分保留時(shí)間為：莠去津3.2min，乙草胺4.4min，異丙甲草胺5.5min，內(nèi)標(biāo)物8.3min，典型色譜圖如圖1、圖2。

1.3 測(cè)定步驟

1.3.1 內(nèi)標(biāo)物的制備

準(zhǔn)確稱取8.5g(精確至0.0002g)的鄰苯二甲酸二正戊酯于1000mL的容量瓶中，丙酮定容，搖勻備用。

1.3.2 標(biāo)樣溶液的制備

準(zhǔn)確稱取乙草胺標(biāo)準(zhǔn)樣品0.023g、莠去津標(biāo)準(zhǔn)樣品0.050g、異丙甲草胺標(biāo)準(zhǔn)樣品0.027g(分別精確至0.0002g)于10mL容量瓶中，加入5mL內(nèi)標(biāo)液，用丙酮定容，搖勻備用。

1.3.3 樣品溶液的制備

準(zhǔn)確稱取樣品0.25g(精確至0.0002g)于10mL容量瓶中，加入5mL內(nèi)標(biāo)液，用丙酮定容，搖勻備用。

1.3.4 測(cè)定

在上述測(cè)定條件下,待儀器基線穩(wěn)定后,連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液,待相鄰兩針乙草胺(莠去津、異丙甲草胺)于內(nèi)標(biāo)物的峰面積之比相對(duì)變化小于1.0%,按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

圖1 標(biāo)樣色譜圖

圖2 樣品色譜圖

1.3.5 計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比分別平均，乙草胺(莠去津、異丙甲草胺)質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)，按式(1)計(jì):

(1)

式中:A1——標(biāo)樣溶液中,乙草胺(莠去津、異丙甲草胺)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值；

A2——試樣溶液中,乙草胺(莠去津、異丙甲草胺)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值；

m1——乙草胺(莠去津、異丙甲草胺)標(biāo)樣質(zhì)量,g；

m2——試樣質(zhì)量,g；

P——標(biāo)樣中乙草胺(莠去津、異丙甲草胺)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

2 結(jié)果與討論

2.1 分析方法線性關(guān)系測(cè)定

分別配置5個(gè)不同濃度的莠去津、乙草胺、異丙甲草胺的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中乙草胺和異丙甲草胺的濃度為0.5、1.0、2.0、4.0、5.0mg/mL,莠去津的濃度為1.0、2.0、4.0、8.0、10.0 mg/mL。在上述色譜操作條件下，測(cè)定乙草胺、莠去津、異丙甲草胺及內(nèi)標(biāo)物的峰面積，計(jì)算峰面積的比值。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積的比值為縱坐標(biāo)，建立坐標(biāo)系，進(jìn)行線性分析。乙草胺的線性方程為:y=0.3824x+0.0139相關(guān)系數(shù)R=0.9992 莠去津的線性方程為:y = 0.2421x+0.0567相關(guān)系數(shù)R=0.9994， 異丙甲草胺的線性方程為:y=0.4281x+0.034相關(guān)系數(shù)R=0.9991

2.2 精密度的測(cè)定

按1.3中所述的測(cè)定步驟，在相同的色譜條件下，稱取同一樣品，平行測(cè)定5次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差及變異系數(shù)，莠去津的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.09%，變異系數(shù)為0.45%；乙草胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.13%，變異系數(shù)為1.4%；異丙甲草胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.11%，變異系數(shù)為0.96%。相關(guān)數(shù)據(jù)見表2。

表2 精密度試驗(yàn)結(jié)果 %

2.3 準(zhǔn)確度的測(cè)定

稱取5份測(cè)定精密度的試樣，分別加入一定量的乙草胺、莠去津、異丙甲草胺標(biāo)準(zhǔn)品，按1.3的方法在同一色譜條件下進(jìn)行測(cè)定，經(jīng)統(tǒng)計(jì)乙草胺、莠去津、異丙甲草胺的平均回收率分別為：準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表3。

加入量等于加入標(biāo)樣的質(zhì)量乘以標(biāo)樣純度。原有量等于試樣的稱樣量乘以含量。按公式：回收率=(測(cè)得量-原有量)/加入量，計(jì)算回收率。

表3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

本分析方法測(cè)定莠去津、乙草胺、異丙甲草胺混配制劑的精密度和準(zhǔn)確度較高，線性關(guān)系良好，在同一色譜條件下同時(shí)測(cè)定三種有效成分快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。