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        光譜分析法鑒定出入境證件紫外熒光油墨成分的研究

        2018-12-13 03:35:14
        中國人民警察大學學報 2018年11期
        關(guān)鍵詞:長波紫外光中波

        張 梅

        (中國人民警察大學,河北 廊坊 065000)

        一、紫外熒光油墨

        紫外熒光油墨是指在油墨中加入具有紫外光激發(fā)的可見熒光成分[1],依據(jù)斯托克斯定律,在紫外光的照射下發(fā)出可見光的特種油墨。按照激發(fā)光源波長的不同分為:(1)長波熒光油墨(激發(fā)光波長365 nm);(2)中波熒光油墨(激發(fā)光波長312 nm);(3)短波熒光油墨(激發(fā)光波長254 nm)。

        出入境證件在防偽設計過程中,通常只添加一種紫外熒光油墨,其只對某一指定波長的紫外光反應,對其他波長的紫外光不會有顏色變化。伴隨著出入境證件防偽等級的提高,也有一些國家的出入境證件開始采用雙波隱性紫外熒光油墨,這種油墨在不同波長的激發(fā)光下,呈現(xiàn)出明顯不同的兩種顏色,如圖1所示的護照內(nèi)頁,在365 nm長波和312 nm中波紫外光的照射下,分別呈現(xiàn)湖藍色和粉紅色的熒光反應。

        二、傳統(tǒng)檢測方法的優(yōu)點和局限

        無論哪種紫外熒光油墨,科學地進行檢測都是十分必要的。在出入境證件檢測中,通常利用檢材中的表現(xiàn)性指示、不同光線下的反應機理、現(xiàn)象做出判斷,這些通過顏色或者灰度差異來表征區(qū)別的方法稱為形態(tài)學檢測方法[2]。

        紫外熒光的檢測通常是在特定紫光燈的照射下,觀察油墨的熒光反應。如圖2所示,在365 nm長波紫外光下,多條黃色熒光反應的波浪線條貫穿整個頁面,頁面下方有紅色熒光反應的波浪線條。頁面中央偏右呈現(xiàn)一個黃綠色的團花圖案,并且圖案中央部分呈現(xiàn)紅色。頁面右上的護照號碼一半呈現(xiàn)橙色。通過這樣的描述,就可以明確該頁熒光圖文的構(gòu)造。

        這種主觀描述式的檢測方法具有簡單易行、普及率高的優(yōu)點。檢測者不需要具備專業(yè)的光學知識,僅僅憑借經(jīng)驗常識和簡單儀器設備就能夠?qū)Υ蟛糠值淖贤鉄晒庥湍M行檢測,在邊檢實際工作中普遍使用。

        然而這種形態(tài)學檢測方法存在明顯的局限性。一方面人眼視覺特性受外界環(huán)境的限制,并且主觀語言描述受檢測者自身經(jīng)驗的誘導,所以這種方法顯然不具備普遍性和客觀性。尤其隨著熒光油墨類型的增多,如果還采用傳統(tǒng)的形態(tài)學檢測方法,就會存在一定誤差,嚴重時甚至產(chǎn)生誤判。如圖3所示,如果仍采用形態(tài)學檢測方法,可以得出:在365 nm長波紫外光下,呈現(xiàn)紅色老鷹熒光圖案,在312 nm中波紫外光下,紅色圖案消失,呈現(xiàn)出藍色的老鷹圖案,那么根據(jù)定義,這本護照上的熒光油墨被認定為雙波隱性熒光油墨。

        (a)365 nm長波

        (b)312 nm中波

        圖2 傳統(tǒng)檢測方法

        這個案例充分暴露了形態(tài)學檢測方法的局限性。首先與圖1所示的典型雙波隱性熒光油墨相比,做一個簡單分析:圖1中,熒光油墨在不同激發(fā)光源下,圖案顏色改變的同時,圖案輪廓十分清晰。

        (a)365 nm長波

        (b)312 nm中波

        在這個案例中,在不同波長激發(fā)光源下,雖然也有明顯地顏色變化,但是老鷹輪廓在312 nm中波紫外光下十分模糊。二者之間的這些差異是偶然的現(xiàn)象,還是有本質(zhì)的區(qū)別?這需要我們進一步探索。

        由于形態(tài)學檢測方法無法深入研究,我們必須尋找新的解決問題的辦法。本文接下來提出了一種更加科學、專業(yè)、客觀的熒光油墨檢測方法。該方法借助更為專業(yè)的光學儀器例如VSC6000/HS視頻光譜比對儀,利用光譜分析技術(shù),鑒定該紫外熒光油墨的真實成分,從而確定熒光油墨的類型。

        三、光譜分析技術(shù)與顯微分光光度計

        (一)光譜分析技術(shù)與文檢儀

        光譜是復色光經(jīng)過色散系統(tǒng)如(棱鏡、光柵)分光后,被色散開的單色光按波長(或頻率)大小依次排列的圖案,全稱是光學頻譜,其中橫軸表示波長(或頻率),縱軸表示光譜強度,如圖4所示。按照光譜表現(xiàn)形式分類,光譜分為連續(xù)光譜、帶狀光譜和混合光譜,按照產(chǎn)生原因分類,分為吸收光譜、發(fā)射光譜和散射光譜。

        光譜分析是應用光譜學的原理和試驗方法確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和化學組成成分的一種科學分析方法,實驗測量的光譜特征數(shù)據(jù)和特征曲線,可以確定物質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)以及含量,在物質(zhì)成分鑒定中得到了廣泛應用[3-4]。

        (a)光子分解

        (b)光子數(shù)量按照波長排列

        本文使用的專業(yè)儀器是英國Foster+Freeman公司的VSC6000/HS視頻光譜比對儀(文檢儀)進行熒光光譜的采集和分析,該儀器可以研究證件中的防偽技術(shù),鑒別偽假出入境證件,以及對有價值的證件信息進行采集,幾乎每一個一線邊檢機關(guān)的后臺實驗室都配置了該儀器。

        VSC6000/HS文檢儀可以測量反射、吸收、熒光、透射共四種光譜。入射光源與光譜類型的對照關(guān)系如表1所示。

        表1 VSC6000/HS文檢儀測量的光譜類型

        (二)顯微分光光度計

        分光光度計,又稱光譜儀,是一種將成分復雜的復合光,分解為單色光光譜線的光學儀器。根據(jù)分解的復合光的波長范圍不同,分光光度計又分為紫外分光光度計,可見分光光度計(也稱為比色計),紅外分光光度計(也稱為原子吸收分光光度計),并且為了保證測量的精密度和準確度,所有儀器應按照國家計量檢定規(guī)程進行定期校正檢定。

        文檢儀VSC6000/HS,通過內(nèi)置光柵,將文件選定區(qū)域在當前光源照射下的反射光細分為不同波長的光,測量其在各個不同波長的強度,并繪制成曲線,以便進行進一步的光譜分析操作。文檢儀采用光纖傳導技術(shù),利用獨立光柵分光以及獨立CCD接收,能夠在400~1 000 nm的波長范圍內(nèi)進行實時光譜量化對比分析,并且由于光學分辨率可以達到3 nm,所以文檢儀的分光計也稱為顯微分光光度計[5]。

        顯微分光光度計是文檢儀的特色功能,利用它可以分析油墨的成分,查明添加涂改等偽變造事實,是一種更加科學、客觀、嚴謹?shù)牧炕葘Ψ治龇椒╗6]。本文接下來就通過光譜分析技術(shù)鑒定本文圖3所示的紫外熒光油墨成分,從而確定油墨的真正類型。

        四、試驗分析

        (一)試驗過程

        首先在紅色熒光反應的位置上選取一個采樣點T,如圖5所示,采集該位置處的中波熒光光譜數(shù)據(jù)。

        圖5 老鷹圖案采樣點選取

        該采集過程如下:

        1.選擇312 nm中波紫外光。

        2.將光標定位到T位置處,選擇文檢儀“顯微分光光度計”功能。

        3.確定合適的放大倍數(shù),并且測量黑色參考點。

        4.測量熒光光譜數(shù)據(jù),并命名為T-312。

        接下來切換激發(fā)光源到365 nm長波紫外光,重復1~4操作,測量采樣點的長波熒光光譜,命名為T-365。

        為了保證數(shù)據(jù)的客觀性和普遍性,在圖5中任選10個采樣點T1,T2,…,T10,分別測量他們的中波熒光光譜和長波熒光光譜數(shù)據(jù),表2給出了光譜曲線的對照關(guān)系。

        表2 采樣點、激發(fā)光和光譜曲線數(shù)據(jù)的對照關(guān)系(老鷹)

        接下來對10個采樣點的光譜數(shù)據(jù)求均值得到具有一般性的光譜數(shù)據(jù),分別定義為T-365,T-312。

        為了進行與老鷹圖案進行比對,接下來選擇紙張上365 nm長波紫外光下呈現(xiàn)藍色熒光反應,而在312 nm中波紫外光下無反應的采樣點Z,換言之,采樣點Z是呈現(xiàn)藍色熒光反應而非“老鷹”圖案的位置,也稱紙張上一般位置,如圖6所示。

        圖6 一般紙張采樣點選取

        同樣為了保證數(shù)據(jù)的客觀性和普遍性,我們在圖6中任選10個采樣點Z1,Z2,…,Z10,根據(jù)1~4的步驟分別測量他們的中波熒光光譜和長波熒光光譜數(shù)據(jù),表3給出了光譜曲線的對照關(guān)系。

        對10個采樣點的光譜數(shù)據(jù)求平均得到具有一般性的光譜數(shù)據(jù),分別為Z-365,Z-312。

        這樣就得到四條光譜數(shù)據(jù),分別為T-312,T-365,Z-312,Z-365。下面就分別進行光譜分析。

        表3 采樣點、激發(fā)光和光譜曲線數(shù)據(jù)的對照關(guān)系(紙張)

        (二)數(shù)據(jù)分析

        接下來利用Matlab數(shù)據(jù)圖像分析軟件分析所得數(shù)據(jù)。

        1.首先來看T-312和T-365,老鷹圖案位置在不同紫外光光源下的熒光光譜,如圖7所示。

        圖7 T-312和T-365分析

        通過圖7,可以發(fā)現(xiàn):

        (1)油墨被312 nm紫外光激發(fā)后獲得的曲線在630 nm存在峰值,該波長對應的顏色即為紅色。這也就解釋了為什么在312 nm激發(fā)光源下,油墨顯現(xiàn)出紅色熒光反應,這印證了形態(tài)學檢測方法得到的現(xiàn)象。明顯的峰值表明,油墨中存在中波紫外熒光油墨,且被激發(fā)后呈現(xiàn)出紅色。

        (2)油墨被365 nm紫外光激發(fā)后獲得的曲線在420~550 nm范圍呈現(xiàn)反應,該波長區(qū)間對應的顏色即為藍色,這也與之前形態(tài)學檢測方法中出現(xiàn)的模糊的藍色圖案互相印證。但是是否表明存在長波熒光油墨呢,還需要繼續(xù)分析。

        2.其次來看T-365和Z-365,即在365 nm光源下,不同位置的長波熒光光譜,如圖8所示。

        圖8 T-365和Z-365分析

        圖8中兩條曲線重合了,即老鷹位置的油墨在365 nm長波紫外光激發(fā)下的反應和紙張在365 nm長波紫外光激發(fā)下的反應是一樣的。兩條曲線重合表明,藍色長波熒光反應并非是設計者對老鷹的獨特設計,而是來源于紙張,到這里基本上就可以判斷該老鷹圖案并不是雙波隱性熒光油墨。

        進一步分析光譜數(shù)據(jù)。圖7中的T-312曲線,在峰值的左側(cè),存在很明顯的旁瓣。這個旁瓣說明:在證件的制作過程中,先在證件紙張上印刷有熒光油墨的底紋,該油墨在365 nm長波紫外光下呈藍色熒光反應,然后在該長波熒光油墨的上面,又印刷了老鷹圖案的熒光油墨,該油墨在312 nm中波紫外光下呈現(xiàn)紅色熒光反應,由于兩種油墨疊印在一起,他們之間存在一定的影響。

        3.最后來看T-312和Z-312,即在312 nm光源下,不同位置的中波熒光光譜,如圖9所示。

        圖9 T-312和Z-312分析

        通過圖9,清晰可見這兩條曲線存在明顯的差異,并且Z-312沒有峰值區(qū)域,強度也比較低,這表明紙張上的一般位置沒有中波熒光反應,這也進一步驗證兩種波長的熒光油墨是獨立存在的。

        通過試驗分析可以得出結(jié)論:(1)紙張采用長波熒光油墨印刷,在365 nm紫外光下呈現(xiàn)藍色熒光反應;(2)老鷹采用中波熒光油墨印刷,在312 nm紫外光下呈現(xiàn)紅色熒光反應;(3)視覺上給人造成一種錯覺,誤認為在不同紫外光下,老鷹呈現(xiàn)不同的顏色。該老鷹圖案由于只采用了中波熒光油墨,并不存在隱藏的長波熒光油墨,自然就不是“雙波隱性熒光油墨”,自此也就解決了本文一開始提出的問題。

        五、結(jié)束語

        雖然形態(tài)學檢測方法在以往的出入境證件防偽技術(shù)檢測中得到普遍使用,并且具有一定的優(yōu)勢,但是我們也要意識到這種方法已經(jīng)不能滿足實際發(fā)展的要求,為此本文結(jié)合一個實際案例,借助專業(yè)的儀器設備,利用光譜分析技術(shù),提出了量化比對分析方法,深入研究了疑似雙波隱性紫外熒光油墨,用數(shù)據(jù)揭開謎團。這也提醒我們觀察現(xiàn)象的同時,不要被表象所迷惑,應該借助更科學、更客觀的方式進行研究。

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