編譯 蔡立英
鉆石光源上波長為0.1~0.2納米的X射線束,其亮度比太陽光高100億倍。當(dāng)?shù)? 000篇報告鉆石光源實驗結(jié)果的論文發(fā)表時,《物理世界》雜志探究了鉆石光源這個科學(xué)裝置為研究各種樣品的材料科學(xué)家提供了什么:冰淇淋和倫勃朗油畫碎屑、下一代數(shù)據(jù)存儲技術(shù)、近來面向生物學(xué)和物理學(xué)界開放的一些配套儀器。
鉆石光源鳥瞰圖
為極微小結(jié)構(gòu)成像的工具可能是龐然大物。這個容納鉆石光源同步加速器的環(huán)形建筑物,周長為783米,而它探測的樣品尺寸則小于毫米級,其成像分辨率達(dá)到原子水平的細(xì)節(jié)。該裝置于2007年開放,是目前世界上最大的中能同步加速器。它提供了31條量身定制的光束線,分別用于極溫和極壓條件下的成像,在原子水平上探測電子和磁性材料,破解復(fù)雜生物樣品的結(jié)構(gòu),利用微聚焦光譜學(xué)繪制復(fù)雜材料的化學(xué)成分圖,以及納米成像。
“鉆石光源”這個名字,與它所產(chǎn)生的X射線的特性有關(guān)——像鉆石一樣既硬又亮。這里“硬”是指更高能的X射線電磁波譜區(qū),所以能分辨更微小的結(jié)構(gòu)。為了產(chǎn)生X射線,從陰極通過熱電子發(fā)射產(chǎn)生的電子,先后在一個直線加速器和一個增強(qiáng)器中加速,達(dá)到接近光速的速度,然后在一個周長約為560米的儲存環(huán)中循環(huán)運行。磁鐵引導(dǎo)電子束在儲存環(huán)中運動,每次電子束穿過這些磁鐵,都會發(fā)出同步輻射光。同步輻射光的參數(shù),比如光譜波長和極化強(qiáng)度,都受到了嚴(yán)格控制,以便根據(jù)不同的實驗進(jìn)行參數(shù)優(yōu)化,而且高規(guī)格的樣品裝置和計量設(shè)備也有助于高分辨率數(shù)據(jù)映射。
英國芬登(Finden)公司研究員斯蒂芬·普賴斯(Stephen Price)曾在鉆石光源工作,目前與位于荷蘭首都阿姆斯特丹的荷蘭國家博物館合作,研究荷蘭著名畫家倫勃朗1663年的油畫《荷馬》(Homer)的樣品。正如他所解釋,盡管油畫保護(hù)專家付出了最專業(yè)的努力,油畫上還是形成了白翳,這就是他們研究的樣品。他的目標(biāo)是分辨出白翳的化學(xué)成分,從而有望解決今后如何避免白翳形成的問題。
普賴斯說:“一般來說,實驗室用的衍射儀有較大的光束剖面,尺寸達(dá)到幾毫米,而我們這里研究的樣品尺寸遠(yuǎn)小于1毫米?!彼忉?,即使實驗室用的X射線源能夠分辨相位,還是得不到這些相位是在表面、中間還是緊貼著畫布的空間信息?!案M(jìn)一步的問題在于,實驗室用的X射線源沒有為如此微量樣品成像的X射線通量?!彼a(bǔ)充道。
使用鉆石光源的微聚焦X射線束,從不同的角度掃描樣品,能顯示出含鉛顏料如何與空氣中的二氧化硫等污染物發(fā)生相互作用,從而形成讓油畫破相的白翳?!袄眠@一信息,荷蘭國家博物館的保護(hù)團(tuán)隊就能進(jìn)一步研究如何避免并逆轉(zhuǎn)這一油畫老化過程?!逼召囁拐f。
倫勃朗油畫《荷馬》,繪于1663年
除了在高端藝術(shù)方面,鉆石光源還在美食文化方面做出了貢獻(xiàn),比如研究讓冰淇淋變得如此好吃的奧秘。冰淇淋代表了口感、質(zhì)感與滋味俱佳的食物。研究的結(jié)果是,完美的冰淇淋取決于材料科學(xué)研究中的重要問題——微結(jié)構(gòu)特性。
超過-30°C,晶體和泡沫大小與未凝凍結(jié)構(gòu)的微平衡開始瓦解,從而你在吃冰淇淋時會感到失望,冰淇淋中儲存的溫度在冷熱之間循環(huán),這個過程可以毫不夸張地描述為“熱濫用”。對冰淇淋的X射線研究表明,冰淇淋經(jīng)過14個熱濫用循環(huán)后,其中的冰晶和氣泡增加,而在經(jīng)過7個熱濫用循環(huán)后,增加的冰晶和氣泡則更少一點。不過,要理解不同的微結(jié)構(gòu)特性,還需對冷熱循環(huán)本身進(jìn)行原位研究(譯注:化學(xué)中的原位是指“在反應(yīng)過程中”)。
“這項研究還揭示了其他有趣現(xiàn)象,包括未凝凍結(jié)構(gòu)在維持冰淇淋的微結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性方面的作用,以及冰晶和氣泡之間復(fù)雜的相互作用,”彼得·李(Peter Lee)解釋說,他是緊鄰鉆石光源的哈韋爾研究綜合體(RCaH)的代理主任,也是在這些研究結(jié)果中發(fā)揮主導(dǎo)作用的研究者之一,“比如,冰晶的融化和再結(jié)晶顯著影響了氣泡的形態(tài)和未凝凍結(jié)構(gòu)的特性?!?/p>
過去幾十年來,磁性材料被廣泛應(yīng)用于計算機(jī)存儲,但是隨著存儲設(shè)備的壓縮和對存儲量的要求不斷提高,科學(xué)家對可能的存儲器材料替代品一直有著濃厚的興趣,近來看好的候選者是磁性斯格米子(magnetic skyrmions)。在這些納米尺度的磁性準(zhǔn)粒子中,場矢量沿著扭曲的渦旋指向空間中的一個點,或從空間中的一個點指離。由于磁性斯格米子很小、穩(wěn)定和對環(huán)境敏感,吸引了研究下一代數(shù)據(jù)存儲技術(shù)以及自旋電子學(xué)的很多科學(xué)家的興趣,但是問題仍是表面如何影響斯格米子。
英國牛津大學(xué)的張石磊及其英國、德國和瑞士的同事利用鉆石光源環(huán)形極化的X射線諧振彈性散射,能得到距離表面數(shù)百納米遠(yuǎn)的斯格米子的扭曲類型發(fā)生改變的信息。張石磊說:“這對于在表面主導(dǎo)的體系中創(chuàng)造斯格米子具有深遠(yuǎn)意義,而且在更普遍的意義上識別深藏于大塊材料中的表面誘導(dǎo)的漸變,及其對量身定制的功能的影響,這是一個未知的科學(xué)領(lǐng)域。”
上述研究成果發(fā)表在《美國國家科學(xué)院院刊》(PNAS)上,是報告鉆石光源的實驗成果的第7 000篇論文。鉆石光源物理學(xué)部主任洛朗·沙蓬(Laurent Chapon)指出:“鉆石光源的第7 000篇論文示范了推動人類進(jìn)步的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用科技之間的聯(lián)系?!?/p>
光束線站的光學(xué)棚屋是聚光和濾光的地方,可以設(shè)在距離實驗發(fā)生的實驗站非常遠(yuǎn)的地方。朱莉婭·帕克(Julia Parker)在光束線站從事納米尺度研究,把樣品安裝在距離硬納米探針光束線站的光學(xué)棚屋185米遠(yuǎn)的一個實驗站中,從而使得聚光鏡與樣品之間的距離最大化。光束沿著衰減可忽略不計的真空管線傳播到實驗站,而用戶能在實驗站隔壁的控制室控制所有參數(shù)?!叭绻阆?,你甚至能在家里改變實驗參數(shù),”帕克補(bǔ)充道。
硬納米探針光束線站的光束大小是50納米,于2017年3月向用戶開放。用戶可以得到分辨率為50納米的化學(xué)和結(jié)構(gòu)信息,所用光束能量范圍是5~23 keV,有機(jī)和無機(jī)樣品均適合在壓力、潮濕和加熱條件下進(jìn)行原位測量。
光束線站科學(xué)家帕克向《物理世界》編輯安娜·德明(Anna Demming)展示了納米探針光束線站I14的實驗站
盡管鉆石光源的科研裝置的技術(shù)規(guī)格令人印象深刻,設(shè)施改進(jìn)一直在進(jìn)行中。一個最近的進(jìn)展是引入了一種設(shè)備,能一次轉(zhuǎn)過1納弧度,相當(dāng)于地球上的望遠(yuǎn)鏡為了看月球上的一個腳印的腳趾或腳跟而要轉(zhuǎn)過的角度。該設(shè)備使得聚焦X射線束的反射鏡測試和觀察效果更佳,示范了能進(jìn)行如此高精度實驗的鉆石光源的儀器精度水平。
2016年,鉆石光源宣布專門面向物理學(xué)界的需求,開放一個電子顯微鏡成像中心。電子物理學(xué)成像中心(ePSIC)是鉆石光源、牛津大學(xué)和催化劑公司莊信萬豐集團(tuán)的合作項目,在同行評議的基礎(chǔ)上免費向用戶開放。該中心擁有兩個最先進(jìn)的透射電子顯微鏡(TEM),其電子束加速電壓分別為200kV和300kV,能夠分辨只有47皮米大小的形狀。正如帕克所指出,這些配套設(shè)施對于納米光束線實驗非常有用,因為實驗中的樣品尺寸是一個主要的挑戰(zhàn)。這些設(shè)施也吸引了不使用主要X射線源開展研究項目的研究者。
“我們提供了一個非常高性能的儀器,還配備了專業(yè)技術(shù)支撐人員,這樣即使自己沒有專門技能來驅(qū)動儀器的用戶也可以來這里,我們的技術(shù)支撐科學(xué)家將會幫助用戶開展實驗,”牛津大學(xué)材料學(xué)教授、ePSIC科學(xué)主管安格斯·柯克蘭(Angus Kirkland)解釋說。
ePSIC的實驗包括對二維材料、催化劑材料、電池及其他能源應(yīng)用,以及航空航天用鋼和核工業(yè)材料的研究。牛津大學(xué)材料學(xué)教授克里斯·格羅文納(Chris Grovenor)利用ePSIC的電子顯微鏡來研究鋯合金的腐蝕現(xiàn)象。鋯合金是核工業(yè)中用于壓水反應(yīng)堆(PWR)的優(yōu)選包殼合金,其作用是把水與二氧化鈾燃料分離,因為一旦兩者發(fā)生混合,則會發(fā)生難以置信的危險。在反應(yīng)堆內(nèi)部,鋯易受高熱、高壓和中子輻射損傷的影響,從而受腐蝕形成氧化物層。
ePSIC科學(xué)主管安格斯·柯克蘭在300 kV透射電子顯微鏡前
目前,對于燃料棒能留在反應(yīng)堆里多久,直到鋯受腐蝕使燃料包殼變脆,核工業(yè)執(zhí)行的是非常保守的估計,所以只燃燒掉30%~40%的鈾。格羅文納解釋說:“每次,你把反應(yīng)堆關(guān)停1天,以反應(yīng)堆未能產(chǎn)出的核能計算,損失就達(dá)100萬英鎊。”他補(bǔ)充道,具備足夠的知識讓燃料棒留在反應(yīng)堆里更久,也會減少核廢料。他和他的團(tuán)隊正在研究,在原子尺度上,氧化物是如何形成的,從而更好了解鋯在反應(yīng)堆條件下能維持多久才需要更換。
經(jīng)過10年左右的快速發(fā)展后,顯微鏡的硬件發(fā)展進(jìn)入了停滯期。正如技術(shù)支撐科學(xué)家克里斯·艾倫(Chris Allen)所指出,現(xiàn)在的興趣點是如何處理硬件,而這里科學(xué)家越來越關(guān)注的焦點是原位實驗,比如,成像發(fā)生在接近于催化劑起作用的溫度和壓力條件下。
科學(xué)家對高速成像(4D TEM)也非常感興趣,可以用來探究快速動態(tài)過程,比如缺陷和雜質(zhì)的演變。多虧鉆石光源的衍生公司開發(fā)了超快成像相機(jī),ePSIC的科學(xué)家們近水樓臺先得月,很早就使用了這項技術(shù)。“國際上可以接觸到這些相機(jī)的實驗室并不是很多。”艾倫說。隨著相機(jī)幀速率的提高,計算化學(xué)家能達(dá)到的模擬時間尺度也隨之提高,接近毫秒級的時間尺度?!八?,我們有望達(dá)到這樣的階段,即我們能把計算化學(xué)家所說的各種性狀的壽命同我們的成像直接進(jìn)行比較,對我而言,這是非常激動人心的?!?/p>
那么,這些為合金和二維材料成像的世界一流設(shè)施把研究生物樣品的科學(xué)家置于何地呢?鉆石光源從英國衛(wèi)康信托基金會、英國醫(yī)學(xué)研究理事會(MRC)以及生物技術(shù)與生物科學(xué)研究理事會(BBSRC)獲得一筆1 560萬英鎊的資助獎勵后,于2015年6月上線了其電子生物成像中心(eBIC)的首個顯微鏡,就是面向這個用戶群體。該中心現(xiàn)在擁有若干世界一流的顯微鏡,包括用于細(xì)胞和其他冷凍水合生物樣品成像的冷凍電子顯微鏡,而且技術(shù)支撐科學(xué)家在樣品的單粒子分析和冷凍斷層掃描兩方面,均能協(xié)助用戶。
鉆石光源擁有兩個現(xiàn)成的電子顯微鏡中心,提供了一整套配套儀器,來幫助研究者拓展對材料科學(xué)的認(rèn)知邊界,材料科學(xué)領(lǐng)域充滿了交叉學(xué)科的研究進(jìn)展。用鉆石光源科學(xué)主管沙蓬的話來說,就是:“科學(xué)發(fā)現(xiàn)在鉆石光源也許不過是每天都會發(fā)生的事,不過并不因此而失去光澤,仍像鉆石一樣璀璨奪目?!?/p>
資料來源 Physics World