劉永瑞

小米作為陜北地區(qū)的特產(chǎn)之一，是陜北人民日常生活中常見(jiàn)的一種食品，其質(zhì)量安全直接影響人體健康。由于砷屬于易揮發(fā)元素，對(duì)砷的檢測(cè)測(cè)技術(shù)要求較高，在食品分析中常用的消解方法為濕法消解等，該方法消解時(shí)間長(zhǎng)，酸和其他溶液用量大，基體干擾嚴(yán)重。本文采用微波消解小米樣品，原子熒光光譜法測(cè)定其總砷含量，通過(guò)加入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)砷單元素GBW（E）- 080117- 16042對(duì)該方法進(jìn)行驗(yàn)證，其結(jié)果準(zhǔn)確度高和精密度好。

材料與方法

材料與設(shè)備。小米：采自于榆林市；砷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（100mg/L）： 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心GBW（E）- 080117- 16042；實(shí)驗(yàn)用水：超純水，18.2MΩ.cm；硝酸（HNO3）、氫氧化鈉（NaOH）、鹽酸（HCl）、硫酸（H2SO4）、抗壞血酸（C6H8O6）均為優(yōu)級(jí)純，硼氫化鉀（KHB4）、硫脲（CH4N2O2S）為分析純。

AFS- 9700雙道原子熒光光度計(jì)；特制編碼的砷空心陰極燈：北京海光儀器有限公司；MS204TS型電子天平：瑞士梅特勒公司；Multiwave Go型微波消解儀：安東帕公司；SHY型恒溫消解儀：上海博通化學(xué)公司；DIRECT- Q8- UV型超純水機(jī)：德國(guó)Millipore公司；J XFM110型錘式旋風(fēng)磨：上海嘉定糧油儀器設(shè)備有限公司

實(shí)驗(yàn)方法。方法依據(jù)：GB 5009.11- 2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定第一篇第二法—?dú)浠锇l(fā)生原子熒光光譜法。方法檢出限為0.01mg/kg。

（1）樣品的前處理

稱取100g小米試樣，經(jīng)錘式旋風(fēng)磨粉碎后，混勻。

微波消解法：準(zhǔn)確稱取樣品0.25g左右（精確至0.001g）于消解罐中，同時(shí)做2份試劑空白，6份加標(biāo)平行樣品。加入5mL硝酸，蓋緊蓋子浸泡24h以上進(jìn)行預(yù)消解。次日，將預(yù)消解后的試樣按照微波消解儀的標(biāo)準(zhǔn)程序進(jìn)行消解，待溫度降低到40℃以下時(shí)再開(kāi)罐。

（2）趕酸

將消解內(nèi)罐放置到恒溫電熱消解儀上，于100℃下加熱趕去棕色氣體，持續(xù)消解至罐內(nèi)消化液體積3- 4mL，取出待完全冷卻后，將消化液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用少量水洗滌內(nèi)罐3次，合并洗滌液，加入2.5mL 1%硫脲+1%抗壞血酸，并用水定容至刻度，搖勻放置30min后待測(cè)。

（3）測(cè)定

設(shè)定好最佳儀器工作條件，儀器預(yù)熱30min以上，連續(xù)用載液進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)定。

結(jié)果與分析

線性范圍，相關(guān)性及方法檢出限。按儀器操作軟件進(jìn)行自動(dòng)配制標(biāo)準(zhǔn)系列濃度，選擇最佳濃度范圍為0- 30ng/mL，以熒光強(qiáng)度Ⅰ為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線方程為Ⅰ= 365.841×C+8.221，線性相關(guān)系數(shù)r為0.9999，測(cè)試結(jié)果具有良好的線性。根據(jù)儀器軟件的設(shè)定進(jìn)行指標(biāo)測(cè)量，對(duì)空白試樣消化液進(jìn)行11次重復(fù)性測(cè)定，儀器自動(dòng)計(jì)算出方法檢出限為0.0152ng/mL，符合GB 5009.11-2014第一篇第二法氫化物發(fā)生原子熒光光譜法檢出限的要求（稱樣量為1g，定容體積為25mL時(shí)，方法檢出限為0.010mg/kg，即換算為0.4ng/kg）。

精密度及加標(biāo)回收率。選擇加入砷濃度為0.01mg/kg，0.1mg/kg，0.5mg/kg的加標(biāo)樣品消化液，分別進(jìn)行7次重復(fù)測(cè)定。結(jié)果顯示，RSD分別為0.65%，0.44%，0.32%均符合GB/T 27404- 2008附錄F及GB 5009.11- 2014的精密度要求。選擇陰性樣品，三個(gè)水平加標(biāo)的回收率范圍分別為78.0%- 84.0%，85.1%-93.3%，94.5- 98.6%，都符合GB 27404/ T- 2008附錄F.1規(guī)定的回收率參考范圍。為減少測(cè)量誤差，標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品的測(cè)量需要連續(xù)進(jìn)行，最好在30min完成。

由于微波消解法具有操作簡(jiǎn)單，安全，耗酸量少，污染小，耗時(shí)短等優(yōu)點(diǎn)，是目前食品中重金屬檢測(cè)選用的的最佳方法。為防止在微波消解時(shí)產(chǎn)生過(guò)高壓力在放入微波消解儀之前必須進(jìn)行預(yù)消解，本實(shí)驗(yàn)采用浸泡過(guò)夜之后在在恒溫消解儀加熱30min再進(jìn)行微波消解，采用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定陜北小米中的總砷，標(biāo)準(zhǔn)曲線的最佳線性范圍為0- 30ng/ mL，線性相關(guān)系數(shù)r為0.9999，方法檢出限為0.0152ng/mL，加標(biāo)回收率為78.0%- 98.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD<1%均能滿足檢測(cè)要求。由此可見(jiàn)，采用微波消解—?dú)浠锇l(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定陜北小米中的總砷具有較高的可靠性。