□ 張國瑩 朱立蕊 遼寧通正檢測有限公司

目前，我國食品安全是全國上下關(guān)注的熱點(diǎn)，其中農(nóng)藥殘留、獸藥以及重金屬食品添加劑、生物毒素和微生物超標(biāo)是常見的食品安全問題。農(nóng)藥殘留尤其以果蔬為主，此類食品中的農(nóng)藥殘留存在潛在毒性，容易對人體造成神經(jīng)損害，引發(fā)癌癥、神經(jīng)失調(diào)等。現(xiàn)階段，有機(jī)磷農(nóng)藥為我國農(nóng)業(yè)主要使用的農(nóng)藥，適用范圍廣、使用劑量較大。但其殘留問題不可避免地產(chǎn)生一定問題。針對此類農(nóng)藥殘留問題，現(xiàn)階段已探索出多個類型的檢測方法，現(xiàn)已存在超臨界流體色譜法、毛細(xì)管電泳法、氣相色譜質(zhì)譜檢測法、免疫分析法等，本文主要介紹氣相色譜質(zhì)譜檢測法。

1 實(shí)驗

1.1 實(shí)驗材料

試劑：乙腈（色譜純）、氯化鈉（優(yōu)級純）、無水硫酸鈉（分析純）、甲苯（優(yōu)級純）、丙酮（分析純，重蒸餾）、二氯甲烷（色譜純）、正己烷（色譜純，重蒸餾），有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度≥95%，有證書）。試驗儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，均質(zhì)器，分析天平和氮吹儀等。

1.2 實(shí)驗步驟

樣品的前處理過程是試驗的關(guān)鍵步驟，直接影響最終的檢驗結(jié)果。本次試驗隨機(jī)在市場購買10種水果蔬菜，樣品的取樣部位嚴(yán)格按照GB 2763-2014附錄A執(zhí)行，將樣品切碎混勻均一化制成勻漿，制備好的樣品平均分出兩份，裝入潔凈容器內(nèi)，密封并做好標(biāo)記。

實(shí)驗開始后，首先取樣品置于離心管中，隨后向管中加入乙腈，混合渦旋1 min。再加入氯化鈉勻漿，處理過程中應(yīng)注意離心管的密封，渦旋后保障溶劑與樣品充分接觸，使樣品以5 000 r/min轉(zhuǎn)動，進(jìn)而保證農(nóng)藥的提取效果。旋緊試管后，再渦旋混合1 min，并以 5 000 r/min 轉(zhuǎn)速離心 5 min。試驗處理后，取20 mL上清液待凈化，并將此液體置于離子交換柱子上，將其過濾。在此樣品處理過程中，根據(jù)不同樣品的特征決定是否使用活性炭進(jìn)行脫色處理。制備過程得出的樣品具有一定代表性，可直接進(jìn)行分析實(shí)驗。

進(jìn)行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜途中，所選的離子均出現(xiàn)，且離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子豐度比一致，則可判斷樣品中存在這種農(nóng)藥，進(jìn)而用內(nèi)標(biāo)法單離子進(jìn)行定量分析并計算結(jié)果。

2 實(shí)驗結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗結(jié)果

氣相色譜-質(zhì)譜儀為本次實(shí)驗研究中采用的檢測儀器，利用氣相色譜的高分離效能和質(zhì)譜的高定性能力，能夠?qū)悠返挠袡C(jī)磷農(nóng)藥根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信息進(jìn)行分析和判斷。從試驗結(jié)果可以看出，甲拌磷、氟甲腈、甲霜靈、殺螟硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、甲拌磷砜、二甲戊靈、氟蟲腈、多效唑、氟蟲腈砜、溴蟲腈、醚菊酯和苯醚甲環(huán)唑等14種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以保留時間定性，以內(nèi)標(biāo)物（環(huán)氧七氯）單離子定量，14種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能夠有效分離，以馬拉硫磷、甲拌磷為例，分離效果質(zhì)譜圖如圖1、2所示。試驗中選用的14種有機(jī)磷農(nóng)藥回收率在71.6%～110.4%，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)際樣品檢測過程中，針對菜市場中隨機(jī)抽檢購買的蔬菜水果展開檢測，發(fā)現(xiàn)此類樣品的檢出結(jié)果均為陰性，代表此批蔬菜水果中以上所列農(nóng)殘項目均符合國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

圖1 馬拉硫磷質(zhì)譜圖

圖2 甲拌磷質(zhì)譜圖

2.2 相關(guān)討論

在樣品前處理中應(yīng)用的試劑有不同的作用，可以根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇：①植物樣品可以用丙酮提取，丙酮對植物細(xì)胞穿透力強(qiáng)；②無水硫酸鈉能起脫水作用；③氯化鈉可增大水相極性，促進(jìn)有機(jī)相與水相分層；④氧化鋁可以吸附油脂，起脫油作用；⑤活性炭吸附色素能力強(qiáng)。

3 結(jié)語

本文主要針對食品中常見的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的氣相色譜質(zhì)譜檢測方法展開分析，以具體試驗為例，借助當(dāng)前先進(jìn)技術(shù)設(shè)備完成試驗。在以后的工作中，除能有效發(fā)現(xiàn)相關(guān)信息外，更要積極關(guān)注目前我國相關(guān)技術(shù)的發(fā)展和變化，提高對于農(nóng)藥殘留的重視，積極解決實(shí)驗中出現(xiàn)的問題，為民眾食品安全提供可靠保障。