周凱

（北京水世紀(jì)生物技術(shù)有限公司，天津 301800）

1 認(rèn)識(shí)硫化氫

硫化氫是無(wú)機(jī)化合物，化學(xué)式為H2S。正常是無(wú)色、易燃的酸性氣體，能溶于水，0℃時(shí)1 L水能溶解2.6 L左右的硫化氫。濃度低時(shí)帶惡臭，氣味如臭蛋。濃度高時(shí)反而沒(méi)有氣味（因?yàn)楦邼舛鹊牧蚧瘹淇梢月楸孕嵊X(jué)神經(jīng)）。硫化氫是急性劇毒，吸入少量高濃度硫化氫可于短時(shí)間內(nèi)致命。低濃度的硫化氫對(duì)眼、呼吸系統(tǒng)及中樞神經(jīng)都有影響。據(jù)維基百科顯示，當(dāng)硫化氫濃度達(dá)到0.00041 mg/L時(shí)人就可以聞到臭味，養(yǎng)殖池塘聞到的臭味，多數(shù)情況是硫化氫釋放的結(jié)果（表1）。

表1 硫化氫濃度的影響

2 硫化氫在養(yǎng)殖池塘中的表現(xiàn)

池塘養(yǎng)殖過(guò)程中，有時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)魚(yú)在白天出現(xiàn)類(lèi)似浮頭的癥狀。開(kāi)啟增氧機(jī)后，魚(yú)類(lèi)浮頭現(xiàn)象并不見(jiàn)緩解，也不向增氧機(jī)靠近，反而四處散去，也就是說(shuō)越開(kāi)增氧機(jī)浮頭現(xiàn)象越嚴(yán)重，當(dāng)這種情況嚴(yán)重時(shí)，會(huì)出現(xiàn)死魚(yú)現(xiàn)象，且多為底層魚(yú)，同時(shí)在池塘下風(fēng)處可以聞到臭雞蛋的刺鼻氣味。

3 硫化氫中毒的診斷

出現(xiàn)浮頭癥狀是鯽、鯉等底層魚(yú)先浮頭、先死亡，鰱鳙等上層魚(yú)后浮頭、后死亡；下風(fēng)處可以聞到一股刺鼻的臭雞蛋味，或打開(kāi)增氧機(jī)到下風(fēng)處可以聞到臭味，嚴(yán)重的池水顏色變成霧狀白色。開(kāi)增氧機(jī)后，魚(yú)浮頭現(xiàn)象沒(méi)有緩解，反而增多。魚(yú)有中毒反應(yīng)，但其他指標(biāo)正常，中毒的魚(yú)，眼球凹陷、腦袋發(fā)黑（注意與鯉病毒性浮腫病區(qū)分）。

4 硫化氫中毒原理

滲入魚(yú)體后能使血紅蛋白的低價(jià)鐵離子變成高價(jià)鐵，致使血紅蛋白失去載氧能力，造成組織缺氧，嚴(yán)重時(shí)引起死亡。硫化氫毒性很強(qiáng)，對(duì)幼魚(yú)虹鱒為0.0087 mg/L，金魚(yú)為0.084 mg/L，對(duì)日本對(duì)蝦溞狀幼體、糠蝦幼體和仔蝦的安全濃度分別為0.0430 mg/L，0.0553 mg/L，0.0705 mg/L。

5 硫化氫產(chǎn)生的因素

硫化氫產(chǎn)生需要三個(gè)條件：豐富的有機(jī)質(zhì)（有機(jī)質(zhì)里有大量的硫酸鹽）、缺氧的環(huán)境和低pH，其中缺氧是硫化氫產(chǎn)生的主要原因。在缺氧的條件下，池塘中的含硫有機(jī)物經(jīng)不完全分解而形成的中間產(chǎn)物，或者是富含硫酸鹽的水體在硫酸鹽還原細(xì)菌的作用下，由硫酸鹽變成硫化物，再生成硫化氫。硫化氫和硫化物都是有毒的，其中以硫化氫毒性最強(qiáng)。一般硫化物在酸性條件下，大部分以硫化氫的形式存在，當(dāng)氫離子濃度較高時(shí)毒性加強(qiáng)，當(dāng)水中溶解氧增加時(shí)，硫化氫即被氧化而消失。因此防止硫化氫產(chǎn)生的主要預(yù)防措施是提高水中特別是底層水中的含氧量。

5.1 豐富的有機(jī)質(zhì)

從水質(zhì)屬性來(lái)看，大多數(shù)養(yǎng)殖水體中，都含有大量的硫酸根離子，比如北方地區(qū)常有大量的硫酸鹽鹽堿地、南方酸性硫酸鹽池塘也不少，更不用說(shuō)海水中也含有大量的硫酸鹽。池塘底泥中含有大量的硫酸鹽，如果底層缺氧，硫酸鹽即被還原生成硫化氫和硫化物，溶解于水中會(huì)對(duì)魚(yú)類(lèi)產(chǎn)生嚴(yán)重危害，硫化氫與泥土中的金屬鹽結(jié)合形成金屬硫化物，致使池底變黑，這是硫化氫存在的重要標(biāo)志。

從輸入來(lái)看，養(yǎng)殖過(guò)程中投入大量的飼料、冰鮮魚(yú)，這些餌料里面含的大量的蛋白質(zhì)，殘餌、糞便給池塘中輸入大量的硫酸鹽。魚(yú)蝦飼料中常含有大量的蛋白質(zhì)，這些蛋白質(zhì)主要是由有機(jī)氮化合物——氨基酸所構(gòu)成，但蛋白質(zhì)所含的部分氨基酸中也含有硫官能基，如硫氫基（-SH）、二硫基（-S-S）、硫基（-S-）等，其分解產(chǎn)物中常含有硫化氫。例如，半胱胺酸〔半胱氨酸，HOOCCHC（NH2）CH2SH〕，胱胺酸（胱氨酸，HOOCH（NH2）CH2SSCH2CH（NH2）COOH〕及蛋氨酸〔蛋氨酸，HOOCCH（NH2）CH2CH2SCH3〕為3種常見(jiàn)的含硫胺基酸，都相當(dāng)容易被真菌及細(xì)菌所分解，并產(chǎn)生硫化氫。

5.2 缺氧的環(huán)境

當(dāng)電位足夠低，即使pH值為8.2，一樣產(chǎn)生硫化氫。缺氧的池塘?xí)a(chǎn)生硫化氫，從化學(xué)角度講，是把硫酸根做為氧的供體，硫化氫產(chǎn)生與電位的息息相關(guān)的，如下面的方程：

8e+10H+SO4→ H2S+4H2O（Eh°=0.34v）假設(shè)對(duì)蝦池塘硫化氫濃度不能超過(guò)0.1 mg/L，海水中硫酸根含量為2650 mg/L，當(dāng)pH值為8.2時(shí)，Eh=-0.2374(v)同等條件下，當(dāng)pH值為7.5時(shí)，Eh=-0.1856(v)。因此，沿海酸性硫酸鹽土壤的池塘硫酸根含量高而pH值又低的情況下，防止硫化氫危害是很重要的工作。

5.3 低pH

硫化氫溶于水形成二元弱酸溶液,可分步電離形成H2S、HS-、S2-3種型體,其中H2S型體毒性最大。它們之間的轉(zhuǎn)化受pH的影響（表2）。

表2 水體中硫化氫與總硫化物的量 mg/L

從表2中可以看出H2S、HS-、S2-與pH之間有直接的關(guān)系：當(dāng)pH值為9時(shí)，總硫化物中約1%為硫化氫；當(dāng)pH值為7時(shí)，總硫化物中約50%為硫化氫。在池塘底部或底泥中，隨著有機(jī)質(zhì)的分解，pH值普遍偏低。

6 池塘中硫化氫的形成

6.1 泥水界面之上

由于池塘水深2～3 m，春夏季節(jié)在表層水和底層水之間形成溫躍層，上下層水之間物質(zhì)交換停止，底層水成為缺氧低溫的死水。底層缺氧的環(huán)境加上水體富含硫酸鹽，使硫酸鹽經(jīng)硫酸鹽還原細(xì)菌作用成為硫化物，硫化物被嫌氣細(xì)菌分解形成H2S，含硫有機(jī)物被嫌氣細(xì)菌分解產(chǎn)生H2S。

由于溫躍層的存在，H2S不能馬上擴(kuò)散入上層水，而在下層水中蓄積，在天氣突變或開(kāi)動(dòng)增氧機(jī)時(shí)，上下層水發(fā)生強(qiáng)對(duì)流，H2S在全池暴發(fā)。

在秋冬季，隨著上層水溫的不斷下降，打破溫躍層。上下層水不斷對(duì)流，H2S不斷擴(kuò)散到表層，但這個(gè)過(guò)程是漸變的，只造成底層魚(yú)間段死亡。

6.2 泥水界面之下

通常情況下泥水界面之下，隨著氧、氮、鐵、錳呼吸的進(jìn)行，之后就會(huì)產(chǎn)生硫化氫、甲烷等氣體，因?yàn)橛心嗨缑娴膲毫?，這些氣體并不能很好的擴(kuò)散到水體中，合適的時(shí)機(jī)，隨著界面的破裂，大量的硫化氫、甲烷迅速釋放到水體中，對(duì)養(yǎng)殖動(dòng)物造成危害。此時(shí)，pH值在8.0以上也會(huì)發(fā)生硫化氫中毒的現(xiàn)象。因?yàn)樗查g濃度過(guò)高。

7 水體中硫化氫的防治措施

7.1 預(yù)防措施

預(yù)防硫化氫產(chǎn)生的主要措施有如下。7.1.1 清淤 將過(guò)多的淤泥去掉，減少有機(jī)質(zhì)。

7.1.2 定期開(kāi)增氧機(jī) 通過(guò)開(kāi)啟增氧機(jī)，增加水體的溶解氧量，以便及時(shí)氧化產(chǎn)生的硫化氫。如果增氧機(jī)打不破水體的分層時(shí)，要及時(shí)潑灑“水博士”+“全效底改片”，打破分層，提高電位。季節(jié)變換，水體容易上下流轉(zhuǎn)，一定要多開(kāi)增氧機(jī)，及時(shí)用“強(qiáng)效底凈”+“原子氧”。

7.1.3 合理投餌 合理的投喂可避免水體殘餌過(guò)多，因?yàn)檫^(guò)量的餌料可產(chǎn)生大量有機(jī)質(zhì)，使得水體pH偏低。

7.2 緊急處理措施

硫化氫引起的浮頭不能開(kāi)增氧機(jī)搶救，可采用以下措施。

7.2.1 注水 加注高溶氧的水。

7.2.2 潑灑生石灰 全池潑灑15kg/667 m2生石灰，提高池水pH值，降低H2S毒性。

7.2.3 潑灑硫酸亞鐵 用硫酸亞鐵2.5～5.0 kg/667 m2全池潑灑。投加氯化鐵對(duì)污泥厭氧消化系統(tǒng)中硫化氫的產(chǎn)生有較強(qiáng)的抑制作用。