陳軍　包海明　朱建豐

【摘 要】本文采用連續(xù)流動(dòng)分析法測(cè)定地表水中總氰化物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在2～50.0μg/L濃度范圍內(nèi)，該方法的相關(guān)系數(shù)達(dá)0.99998，方法檢出限為0.07 μg/L，定量限為0.24 μg/L，RSD為1.06%～4.44%，采用標(biāo)準(zhǔn)樣品做準(zhǔn)確度試驗(yàn)|EN|<1，可以滿足地表水中總氰化物的分析。

【關(guān)鍵詞】全自動(dòng)連續(xù)流動(dòng)分析儀；地表水；總氰化物

【中圖分類號(hào)】R411 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】1005-0019（2018）15-00-02

氰化物進(jìn)入人體后析出氰離子，與細(xì)胞線粒體內(nèi)氧化型細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵結(jié)合，阻止氧化酶中的三價(jià)鐵還原，妨礙細(xì)胞正常呼吸，組織細(xì)胞不能利用氧，造成組織缺氧，導(dǎo)致機(jī)體陷入內(nèi)窒息狀態(tài)。因此，檢測(cè)生活飲用水中氰化物含量具有十分重要的意義。傳統(tǒng)測(cè)定水中總氰化物的方法是異煙酸-吡唑酮分光光度法（GB/T5750.5-2006）[2]，該方法操作繁鎖，受外界干擾因素多且需要較多量樣品量。為此我們將“SKALAR San++”流動(dòng)注射分析法引入到總氰化物的監(jiān)測(cè)中，實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)化在線檢測(cè)，大大提高了分析效率，提高了實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法依據(jù)

ISO/14403-2002水質(zhì) 用連續(xù)流動(dòng)注射法（CFA）測(cè)定總氰化物和游離氰化物[2]

1.2 實(shí)驗(yàn)原理：測(cè)定氰化物的自動(dòng)檢測(cè)是基于如下反應(yīng)：樣品在線蒸餾后，釋放出氫氰酸，通過(guò)氯氨-T反應(yīng)轉(zhuǎn)化成單氯化氰，然后與異煙酸及吡唑啉酮反應(yīng)形成黃色物質(zhì)。在640nm處測(cè)定吸光度。

1.3 儀器 全自動(dòng)連續(xù)流動(dòng)分析儀（SKALAR San++）

1.4 試劑與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) Millipore-Elix超純水系統(tǒng)所制一級(jí)純；鹽酸：上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；檸檬酸：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；鄰苯二甲酸氫鉀：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；氯氨-T：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；1，3-二甲基巴比妥酸：德國(guó)默克公司；異煙酸：西亞試劑；氫氧化鈉：德國(guó)默克公司；以上化學(xué)試劑均為分析純規(guī)格；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。

1.5 操作步驟

1.5.1 氰化物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（Catalog No：WC-CN-10X-1 Lot：215035125 Data Certified：Mar26，2015； Expiration：Sep26，2016）濃度為1000μg/mL。

1.5.2 用單標(biāo)線吸管（A級(jí)）吸取5.00mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100mL容量瓶（A級(jí)）中，用0.01mol/L氫氧化鈉容至刻度，此為標(biāo)準(zhǔn)中間液，濃度為50μg/mL。用單標(biāo)線吸管（A級(jí)）吸取5mL標(biāo)準(zhǔn)中間液于250mL容量瓶（A級(jí)）中，用0.01mol/L氫氧化鈉定容至刻度，此為標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度為1.0μg/mL。

1.5.3 用5mL分度吸管（A級(jí)）分別取標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20、0.50、1.00、3.00、5.00 mL于100mL容量瓶（A級(jí)）中，用0.01mol/L氫氧化鈉定容至刻度線，此為標(biāo)準(zhǔn)系列。濃度分別為：0、2.0、5.0、10.0、30.0、50.0 μg/L。

1.5.4 接通流動(dòng)分析儀測(cè)定氰化物的各個(gè)流路，打開(kāi)進(jìn)樣器電源，合上蠕動(dòng)泵泵蓋，

將進(jìn)樣針清洗液管路放入蒸餾水中；打開(kāi)主機(jī)電源，打開(kāi)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化器，打開(kāi)軟件，確認(rèn)通訊是否正常；將氰化物所有試劑管路放入對(duì)應(yīng)試劑瓶中，開(kāi)啟空氣泵，打開(kāi)冷卻水，開(kāi)啟125度加熱器，等系統(tǒng)穩(wěn)定即可實(shí)驗(yàn)。

1.5.5 儀器參數(shù)：進(jìn)樣時(shí)間：70秒；沖洗時(shí)間100秒；空氣時(shí)間1秒；每杯取樣次數(shù)1次；峰形檢測(cè)參數(shù)：探測(cè)峰起始值：0.01ABS；峰形寬度：30%；其他杯：拒絕高度：0.003ABS；峰形寬度30%；起始忽略：900秒；結(jié)尾忽略120秒；自發(fā)時(shí)間：1500秒；測(cè)量窗75%。

1.5.6 峰形圖見(jiàn)圖1

圖1 峰形圖

1.5.7 校準(zhǔn)結(jié)果如下 回歸曲線 y= 0.00000433518740X+0.00133988846501 相關(guān)系數(shù)0.99998。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明，溶液濃度值在2.0～50.0μg/L之間有很好的線性關(guān)系。

2 檢出限和定量限：

以0.01mol/L氫氧化鈉約10mL作為空白溶液重復(fù)測(cè)定10次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以其三倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢出限，10倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為最低定量濃度。檢出限為0.07μg/L，定量限為0.24μg/L。

3 精密度、準(zhǔn)確度試驗(yàn)：

3.1 精密度試驗(yàn)：選用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列中2.0μg/L，5.0μg/L，50.0μg/L三個(gè)點(diǎn)重復(fù)測(cè)定10次，統(tǒng)計(jì)批內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)估算實(shí)驗(yàn)的精密度。

3.2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)：采用環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所水質(zhì)總氰化物標(biāo)準(zhǔn)樣品，按證書(shū)稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)樣品，標(biāo)準(zhǔn)值為0.146mg/L，擴(kuò)展不確定度為±0.013mg/L。用10mL單標(biāo)吸管（A級(jí)）吸取10mL的標(biāo)準(zhǔn)樣品于1000mL容量瓶（A級(jí)）中，用0.01mol/L氫氧化鈉定容至刻度，此為標(biāo)準(zhǔn)使用樣品。取10mL上機(jī)測(cè)定。

4 結(jié)論

從上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出：利用全自動(dòng)流動(dòng)注射儀測(cè)定地表水中總氰化物檢出限0.07μg/L，定量限為0.24μg/L，標(biāo)準(zhǔn)系列在2.0～50.0 mg/L之間線性為0.99998關(guān)系良好，3個(gè)濃度組重復(fù)測(cè)定計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.06%～4.44%之間，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定|EN|<1，能夠滿足日常工作地表水水監(jiān)測(cè)中衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求[3]。并且測(cè)定樣品速度可以達(dá)到30個(gè)/小時(shí)，很大程度的提高了檢測(cè)效率，并且減少了化學(xué)試劑對(duì)環(huán)境的污染。

參考文獻(xiàn)

GB/T 5750.4-2006，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)[S].

ISO/14403-2002水質(zhì) 用連續(xù)流動(dòng)注射法（CFA）測(cè)定總氰化物和游離氰化物[S].

GB 5749-2006，生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].