張升友 朱巍

摘 要：在磷酸介質(zhì)中，大量高氯酸冒煙將鉬氧化成高價(jià)，用抗壞血酸掩蔽鐵并還原鉬（Ⅵ）至鉬（Ⅴ），鉬（Ⅴ）與硫氰酸鹽生成橙色絡(luò)合物，測(cè)其吸光度。標(biāo)準(zhǔn)曲線不需要鐵打底。顯色液中鎢的允許含量高達(dá)10mg。鉬的測(cè)定范圍0.01%～10%。

關(guān)鍵詞：高氯酸；分光光度法；合金；鉬

Determination of molybdenum in alloy

Abstract：In the medium of phosphoric acid molybdenum is oxidized to high valency through fuming a large amount of perchloric.With ascorbic acid，iron can be masked and molybdenum（Ⅵ） is reduced to molybdenum（Ⅴ），which reaets with thiocyanate to form an orange complex.The absorbance of the complex is measurd.It has no need of back-ground of iron in drawing calibration curve.The amount of existence of tungsten in the measared solution can be allowed to 10mg.The determined range for the method is form 0.01% to 10%.

Keywords：perchloric acid spectrophotometry alloy molybdenum

一、基本原理

鉬：在硫酸介質(zhì)中，從抗壞血酸還原鐵（Ⅲ）消除干擾。同時(shí)還原鉬（Ⅵ），再由鉬（Ⅴ）與硫氰酸銨生成橙紅色絡(luò)合物，測(cè)量其吸光度。

二、主要試劑

混合酸：5ml高氯酸

磷酸（1+25）：取25ml磷酸加入625ml蒸餾水，混勻。

二苯碳酰二肼溶液（0.25%）：稱取0.25g二苯碳酰二肼溶于96ml無(wú)水乙醇中，并再加入4ml冰乙酸（如果試劑發(fā)紅，發(fā)黃，說(shuō)明變質(zhì)，不能用，需重新配制）

硫氰酸銨溶液（25%）

硫酸（1+3）

抗壞血酸溶液（10%）現(xiàn)用現(xiàn)配

三、分析步驟

稱取0.1g試樣置于100毫升鋼鐵兩用瓶中，加5ml高氯酸加熱溶解，并繼續(xù)加熱至高氯酸冒煙，直至瓶?jī)?nèi)的高氯酸煙騰空清澈，其集中至瓶頸。取下冷卻，先加入20ml蒸餾水搖動(dòng)溶解鹽類，再用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。

鉬的測(cè)定：分取試樣10ml置于50ml容量瓶中，加10ml硫酸（1+3），搖勻，再加入4ml硫氰酸銨溶液，搖勻，再加入5ml抗壞血酸溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。于沸水中水洛30秒鐘，流水冷卻至室溫。用3cm比色皿，以水作參比液，于波長(zhǎng)470mm處測(cè)量其吸光度。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取不同鉬的標(biāo)樣按上述操作，測(cè)量吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

四、結(jié)果與討論

上述介紹的合金中鉬的測(cè)定，方法簡(jiǎn)單、快速。比色分析應(yīng)用的儀器也較為簡(jiǎn)單，容易普及，易為化驗(yàn)人員所掌握。此方法與國(guó)際測(cè)定方法相比，誤差在規(guī)定范圍內(nèi)，符合GB/T222-1984《鋼的化學(xué)分析用試樣取樣法及成品化學(xué)成分允許偏差》要求，適用于合金中鉬的快速檢測(cè)。

4.1磷酸的用量

用硫磷混酸溶樣時(shí)，磷酸對(duì)顯色有影響，使吸光度偏低。本文采用7.5mL磷酸-高氯酸混酸（2+1）溶樣，磷酸的加入量對(duì)吸光度無(wú)影響。

4.2高氯酸的用量

在5mL磷酸存在下，1.5mL以上的高氯酸即可氧化完全。本文選取2.5mL高氯酸。

4.3硫酸的用量

硫酸的作用主要是補(bǔ)充酸度，試驗(yàn)證明，硫酸（1+1）加入量在3.5～6mL時(shí)，吸光度保持一致，本文選取4mL。

4.4硫氰酸銨的用量

實(shí)驗(yàn)證明，顯色劑硫氰酸銨（10%）在3.5～7.5mL之間，吸光度保持不變，本文選取5mL。

4.5抗壞血酸的用量

抗壞血酸在溶液中的作用主要是掩蔽鐵，還原鉬。實(shí)驗(yàn)證明：抗壞血酸（10%）加入量大于2.5mL即可滿足要求，本文選取5mL。

4.6硫脲的加入量

銅（Ⅱ）本身也顯色，酸度高，色澤深，且色澤很不穩(wěn)定，顯色液中0.1mg以上的銅使測(cè)定結(jié)果偏高，本文在顯色時(shí)加硫脲予以掩蔽，實(shí)驗(yàn)證明，2.5mL硫脲（3%）足可掩蔽鋼鐵及合金中常亮的銅，過(guò)量加入對(duì)吸光度無(wú)影響。

4.7溫度影響

試驗(yàn)證明，在本試驗(yàn)條件下，室溫對(duì)顯色無(wú)影響。

4.8基本鐵的影響

由于高氯酸冒煙氧化作用，使抗壞血酸對(duì)鉬的還原很容易進(jìn)行，并不需要鐵作催化劑，而且本文使用抗壞血酸的量足以把鐵掩蔽。試驗(yàn)證明，基本鐵的存在量對(duì)吸光度無(wú)影響。作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，無(wú)需鐵打底。

4.9其他干擾元素的影響與消除

鉻（Ⅵ）被抗壞血酸還原為鉻（Ⅲ）而消除，釩的影響可以按1%釩相當(dāng)于含鉬量0.007%予以校正。0.6mg以上的鈷，0.08mg以上的鈮對(duì)鉬測(cè)定產(chǎn)生干擾，鈷、鈮含量高時(shí)，可在繪制工作曲線時(shí)加入與試樣相似量的鈷、鈮，以補(bǔ)償法校正。

4.10顯色放置時(shí)間

試驗(yàn)證明，室溫15℃時(shí)，放置15min即可使顯色完全，室溫低時(shí)，放置時(shí)間適當(dāng)延長(zhǎng)，顯色后色澤可穩(wěn)定4h以上。

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作者簡(jiǎn)介：

張升友（1990.6.26）男，漢，籍貫：射陽(yáng)，本科，實(shí)驗(yàn)員，研究方向：化學(xué)分析檢測(cè).