姚亞婷，苑 利，高媛惠

（山西出入境檢驗檢疫局，山西太原030024）

實驗室能力驗證（Proficiency Testing），是指利用實驗室間指定檢測數(shù)據(jù)的比對，確定實驗室從事特定測試活動的技術(shù)能力，也是認可機構(gòu)加入和維持國際相互承認協(xié)議（MRA）的必要條件之一。目前我國已經(jīng)大量地開展了能力驗證活動，這些能力驗證計劃為我國各級部門或機構(gòu)用于對實驗室測試能力和測試水平的監(jiān)督、考評，同時也是實驗室自身質(zhì)量控制的一種有效、客觀的手段。能力驗證計劃的開展和利用，為我們國家實驗室的計量認證、認可提供了有力的技術(shù)支持。在能力驗證計劃實施過程中，樣品必須具有良好的均勻性、穩(wěn)定性[1]，而能力驗證的過程中樣品制備的成功與否是決定樣品結(jié)果準確性的直接因素，故樣品制備中均勻性是影響結(jié)果準確與否的一個關(guān)鍵因素。

Nordtest準則是根據(jù)實驗室質(zhì)量控制和相關(guān)統(tǒng)計數(shù)據(jù)，采用實驗室內(nèi)再現(xiàn)性標準差和偏倚(包括實驗室和方法)評估測量結(jié)果的不確定度。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

樣品：白酒（市場購買）。

試劑：鉛標準溶液（GSB G62071-90）標準值1000±2（mg/L），介質(zhì)：10%HNO3，擴展不確定度U（k=2）；甲醇：GBW0611標準值99.7%±0.3%，擴展不確定度U（k=2）；乙酸乙酯 GBW06114標準值99.7%±0.4%，擴展不確定度U（k=2）。

儀器：原子吸收分光光度儀(contrr300)，德國耶那。

1.2 Nordtest準則探討

Nordtest準則評估測量不確定度是基于實驗室已有的內(nèi)部和外部質(zhì)控結(jié)果數(shù)據(jù)對總體測定不確定度水平進行評估的方法。計算公式為：

式中：U為測量合成不確定度，uimp為實驗室內(nèi)再現(xiàn)性標準差不確定度分量，ubias為實驗室和方法偏倚不確定度，ucal為質(zhì)控樣品不確定度。

2 結(jié)果計算

2.1 uimp

uimp以實驗室內(nèi)部再現(xiàn)性實驗標準差SRw計算，在3個月的時間里，實驗室使用不同批次校準溶液作為質(zhì)控品，質(zhì)控品經(jīng)過完整的測量過程并表達與常規(guī)樣本類似的基體，為相對實驗室內(nèi)測量重復(fù)性，所有數(shù)據(jù)均取相對值，計算公式為：%RSDRw=式中為實測均值。結(jié)果見表1。

表1 檢測項目實驗室內(nèi)測量重復(fù)性

2.2 ubias

諾德中心建議將至少6次室間質(zhì)評結(jié)果作為計算測量不確定度的依據(jù)，以得到一個具有足夠可信的與偏倚相關(guān)的不確定度[3]。本實驗評估偏倚時，取重復(fù)12次測量儀器的不確定度。剔除離群值的計算結(jié)果。

計算“實驗室和方法偏倚(RMS%)”即計算n次偏倚平方均值的開方，其公式為：

式中：n為能力驗證次數(shù)(測量次數(shù)12次)；RMSbias為n次能力驗證實驗室偏倚值的均方根；biasi為第i次能力驗證實驗室偏倚值；clab，i為第i次能力驗證實驗室檢測值；cref，i為第i次能力驗證指定值；ucref為n次能力驗證指定值的不確定度平均值；SR，i為第i次能力驗證結(jié)果標準差；nlab，i為第i次能力驗證參加實驗室數(shù)。結(jié)果見表2和表3。

表2 實驗室能力驗證統(tǒng)計分析表

表3 各項目實驗室偏倚數(shù)據(jù)

2.3 ucal

實際檢測工作中，常常直接采用標準樣品進行質(zhì)量控制，以標準樣品不確定度作為質(zhì)控限，因此可以直接用標準樣品不確定度評估，ucal標液的不確定度：

式中：κ為包含因子；μ為標準溶液的濃度；u為標準溶液的不確定度。

2.4 檢測結(jié)果不確定度

根據(jù)Nordtest準則，參照以上結(jié)果取95%的置信水平，計算此次能力驗證不確定度，用Nordtest準則計算的結(jié)果顯示，在影響不確定度的3個因素中標液的不確定度影響最大，實驗室內(nèi)的次之,實驗室間的最小。結(jié)果見表4。

表4 不確定度結(jié)果統(tǒng)計 (%)

3 總結(jié)

能力驗證計劃的實施，為參加實驗室評估檢測能力及監(jiān)控實驗室的持續(xù)能力，提供了一個可靠、有效的途徑，是實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制方法的有效補充，也是維持認可機構(gòu)間國際互認的基礎(chǔ)。在每個能力驗證計劃的實施過程中，能力驗證樣品的制備都是計劃的重點和難點。而為保證能力驗證計劃結(jié)果的準確性，計劃所提供測試樣品是否均勻是利用實驗室間比對進行能力驗證的基礎(chǔ)和關(guān)鍵。

Nordtest準則利用實驗室內(nèi)部再現(xiàn)性標準差與實驗室間偏倚數(shù)據(jù)可有效評估不確定度，較其他方法考慮到更多的不確定度來源。省去操作過程中對儀器、試劑、人員等等一系列因素的繁瑣確定。通過不確定度與通過測量過程得到的測量結(jié)果和認定值有關(guān)，測量結(jié)果濃縮了整個分析過程，也適用于能力驗證不確定度結(jié)果分析。