崔云彪

摘 要：用FFAP毛細(xì)管柱分析丙烯腈反應(yīng)器吸收液中的丙烯醛，成功地測(cè)定出低于20PPM的丙烯醛，解決了填充柱難于測(cè)定低于20PPM問(wèn)題。

關(guān)鍵詞：丙烯醛；丙烯腈；最小檢測(cè)限

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.16.190

1 前言

丙烯腈反應(yīng)器吸收液中有丙烯腈（0.2%-0.35%）、乙腈（0.01%-0.015%）、丙烯醛（0.0005%-0.0020%）、氫氰酸（0.01%-0.013%）、丙酮（5PPM-20PPM）。其中丙烯醛測(cè)定，國(guó)內(nèi)無(wú)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，一般化驗(yàn)室采用GDX-502填充柱分析丙烯腈反應(yīng)器吸收液中的丙烯醛（或者407有機(jī)擔(dān)體填充柱），用氣相色譜儀測(cè)定。用國(guó)產(chǎn)有機(jī)擔(dān)體填充柱色譜儀分析丙烯腈吸收液中的丙烯醛時(shí)，當(dāng)柱長(zhǎng)度小于4米時(shí)，丙烯醛與吸收液中的其它成份很難分離，即分離度R小于1.2；當(dāng)柱長(zhǎng)度大于4米時(shí)，其最小檢測(cè)限大于25PPM。所以采用氣相色譜儀（柱采用填充柱）測(cè)定丙烯腈反應(yīng)器吸收液中的丙烯醛，此方法很難滿足生產(chǎn)要求。

美國(guó)索亥俄公司分析丙烯腈吸收液中的丙烯醛，采用色譜儀分析柱：TCEP填充柱[注：1.2.3-三（2-氰乙氧基）丙烷]，此分析方法與其它填充柱一樣，有同樣的缺限和不足。

采用HP-FFAP玻璃分析柱，用氣相色譜儀測(cè)定丙烯腈反應(yīng)器吸收液中的丙烯醛，丙烯醛不但和吸收液中的其它組份分離，即分離度R大于1.5，而且最小檢測(cè)限可達(dá)3PPM。

2 試驗(yàn)部分

2.1 儀器及工作條件

氣相色譜儀：型號(hào)HP-5890；檢測(cè)器：氫焰檢測(cè)器；色譜柱：HP-FFAP 50m×0.53mm×0.50um；柱溫：50℃；汽化室溫度：150℃；檢測(cè)器溫度：150℃；分流比：50：1；進(jìn)樣量：0.2ul。

2.2 分析步聚

（1）相對(duì)質(zhì)量校正因子的測(cè)定。在一個(gè)50ml容量瓶中，準(zhǔn)確加入0.15克丙烯腈、0.03克乙腈、0.004克丙烯醛、0.003克丙酮，用水加到總重50克，再加入0.08克丁酮，搖勻，然后根據(jù)選定的色譜條件，調(diào)整儀器到達(dá)穩(wěn)定狀態(tài)后，按步聚進(jìn)行色譜分析。丙烯醛相對(duì)質(zhì)量校正因子按內(nèi)標(biāo)計(jì)算公式求得。

（2）試樣的測(cè)定。在一個(gè)50ml容量瓶中，準(zhǔn)確加入50ml丙烯腈反應(yīng)器吸收液，加入0.08克丁酮，按2.1規(guī)定的分析進(jìn)行分析。按測(cè)得各組份峰面積及各組份相對(duì)質(zhì)量校正因子進(jìn)行定量計(jì)算。

3 結(jié)果與討論

3.1 色譜柱的選擇

丙烯醛、丙酮、乙腈、丙烯腈都是極性化合物，用一般極性色譜柱很難將其分離。

為了找到最佳分析丙烯腈反應(yīng)器吸收液的丙烯醛色譜柱，將國(guó)內(nèi)化驗(yàn)室分析丙烯醛、丙酮、乙腈、丙烯腈的色譜柱進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果看看（1）。

從表（1）中看出，HP-FFAP毛細(xì)管柱分離度大于1.5，最小檢測(cè)限3PPM，滿足生產(chǎn)要求。

3.2 準(zhǔn)確度的測(cè)定

配制一個(gè)不含丙烯醛的丙烯腈反應(yīng)器吸收液的標(biāo)樣，依次加入5個(gè)容量瓶中，在這5個(gè)容量瓶中分別加入0.25g﹑0.50g﹑0.75g﹑1.0g﹑1.25g的丙烯醛，為標(biāo)樣1#﹑2#﹑3#﹑4#﹑5#，充分搖勻后測(cè)定結(jié)果丙烯醛的回收率在96%-98%，滿足生產(chǎn)要求。

3.3 精密度實(shí)驗(yàn)

對(duì)丙烯腈反應(yīng)器吸收液樣品分別進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大1.6，低于1.8%，滿足生產(chǎn)要求。

3.4 對(duì)比實(shí)驗(yàn)

將5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣和3個(gè)丙烯腈反應(yīng)器吸收液樣品，分別用GDX-502填充柱和FFAP毛細(xì)管柱，測(cè)定其中丙烯醛含量，數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

從表2中看出，填充柱只測(cè)定出標(biāo)樣5#，含量25PPM的丙烯醛，無(wú)法測(cè)定出低含量的丙烯醛，而分析樣品中的丙烯醛含量一般都較低因此，用填充柱色譜儀分析丙烯腈反應(yīng)器吸收液中的丙烯醛，不能滿足生產(chǎn)要求。

4 結(jié)論

用HP-FFAP毛細(xì)管柱分析丙烯腈反應(yīng)器吸收液中的丙烯醛，分離度R大于1.5，最小檢測(cè)限3PPM，是一個(gè)比較理想分析方法。

參考文獻(xiàn)：

[1]1990美國(guó)索亥俄公司丙烯腈裝置分析手冊(cè)[S].1990.

[2]大慶石化公司丙烯烯裝置操作手冊(cè)[S].2010